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可见光催化二氧化碳参与非活化烯烃1,3-双羧基化反应
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作者 肖汉至 于博 +6 位作者 颜思顺 章炜 李茜茜 鲍莹 罗书平 叶剑衡 余达刚 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第7期222-228,共7页
二氧化碳(CO_(2))具有储量丰富、廉价易得、无毒可再生的特点,是一种理想的碳一合成子.在CO_(2)参与的众多转化中,合成应用广泛、易于衍生的羧酸化学品具有较高的研究价值.其中,有机二元羧酸是一种重要的化学品,广泛应用于材料加工、有... 二氧化碳(CO_(2))具有储量丰富、廉价易得、无毒可再生的特点,是一种理想的碳一合成子.在CO_(2)参与的众多转化中,合成应用广泛、易于衍生的羧酸化学品具有较高的研究价值.其中,有机二元羧酸是一种重要的化学品,广泛应用于材料加工、有机合成和生物医药等领域.尽管目前CO_(2)参与的单羧基化反应研究取得了较大进展,但CO_(2)参与构建的区域选择性二羧基化反应方法仍然亟待发展.近年来,可见光化学因其具有绿色温和、官能团兼容性较好等特点已成为利用CO_(2)构建二羧基化反应的有力策略.目前虽已发展了不同策略实现了烯烃1,1-, 1,2-, 1,6-和1,7-双羧基化等不同的区域选择性,但现有策略还未能完成烯烃1,3-双羧基化的区域选择性.另外,现有策略仅能构建两个C–C键.本文利用可见光催化策略,基于1,2-芳基迁移过程,在温和条件下实现了CO_(2)参与非活化烯烃1,3-双羧基化反应,实现了双羧基化领域尚未实现的区域选择性.反应过程涉及一个C–C单键断裂和三个C–C单键形成,可合成一系列新型戊二酸类产物,并且产物易于衍生为杂环结构.一系列给电子、吸电子取代基以及杂芳环取代基均能兼容于反应体系.机理实验结果表明,反应中可原位产生二氧化碳自由基阴离子(CO_(2)^(-)),随后经历自由基加成、1,2-芳基迁移、单电子还原和亲核进攻CO_(2)等过程产生二元羧酸产物.综上,本文为可见光催化CO_(2)参与二羧基化反应方法提供了重要的区域选择性补充,并可同时构建多个C–C键,具有应用前景. 展开更多
关键词 二氧化碳 可见光催化 1 3-双羧基化 非活化烯烃 1 2-芳基迁移
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无金属催化非活化烯烃的多氯甲基化/芳基化自由基反应合成含多氯甲基吲哚啉(英文) 被引量:3
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作者 李文兰 孙一茼 +4 位作者 姚永超 许颖 李鹏 刘颖杰 梁德强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1727-1734,共8页
N-烯丙基芳胺在非金属催化条件下,发生多氯甲基化/环化串联反应生成多氯甲基取代的吲哚啉.该反应以非活化的烯烃为自由基受体,过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,廉价的二氯甲烷、氯仿、四氯化碳溶剂作为二氯甲基化或三氯甲基化试剂,且具有... N-烯丙基芳胺在非金属催化条件下,发生多氯甲基化/环化串联反应生成多氯甲基取代的吲哚啉.该反应以非活化的烯烃为自由基受体,过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,廉价的二氯甲烷、氯仿、四氯化碳溶剂作为二氯甲基化或三氯甲基化试剂,且具有操作简单、条件温和、成本低、底物适用范围广等优点. 展开更多
关键词 非活化烯烃 多氯甲基化 吲哚啉 自由基反应
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基于(—)-Sparteine的不对称碳锂化反应研究进展 被引量:1
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作者 田丽霞 杜文斌 +1 位作者 张扬 唐寿初 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第3期507-514,共8页
以非活化烯烃为底物,利用(-)-sparteine诱导的分子间-分子内不对称碳锂化反应构建高区域选择性和立体选择性的碳碳新键,合成了一系列手性化合物.综述了近十几年基于(-)-sparteine的不对称碳锂化反应最新研究成果.
关键词 非活化烯烃 分子间分子内 (-)-sparteine 对映选择性 碳锂化反应
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Enantioselective epoxidation of nonfunctionalized alkenes catalyzed by recyclable new homochiral bis-diamine-bridged bi-Mn(salen) complexes
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作者 HUANG XueMei FU XiangKai +2 位作者 JIA ZiYong MIAO Qiang WANG GuoMing 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2013年第5期604-611,共8页
Three new homochiral bis-diamine-bridged bi-Mn(salen) complexes were synthesized. Their catalysis on asymmetric epoxidation of a-methylstyrene, styrene and indene was studied with NaC10 and m-CPBA as oxidants respec... Three new homochiral bis-diamine-bridged bi-Mn(salen) complexes were synthesized. Their catalysis on asymmetric epoxidation of a-methylstyrene, styrene and indene was studied with NaC10 and m-CPBA as oxidants respectively. This homogeneous catalyst exhibited comparable catalytic activity and enantioselectivity to the Jacobsen's catalyst in the asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins. Furthermore, the catalyst could be conveniently recovered and reused at least five times without significant losses of both activity and enantioselectivity. Specially, it also could be efficiently used in large-scale reactions with superior catalytic disposition being maintained at the same level, which provided the potential for the applications in industry. The effect of axial bases, temperature and solvent on activity and enantioselectivity of the catalytic system were also studied. 展开更多
关键词 homochiral bi-Mn(salen) complex ENANTIOSELECTIVE asymmetric epoxidation unfunctionalized olefins
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