氢自由基引发的1,2-炔基迁移

报道了一类新颖的Fe(Ⅲ)介导的形式上的非活性烯烃的氢炔化反应.该反应利用Fe(acac)3与苯硅烷反应能原位产生氢自由基的特性实现了氢自由基诱导的1,4-烯炔的分子内1,2-炔基迁移,合成了一系列α-炔酮类化合物,产率中等到良好.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,其涉及氢自由基加成、3-exo-dig环化(反鲍德温规则)和C—C键的断裂重组等.此外,该反应具有良好的官能团兼容性,如雌酮衍生的1,4-烯炔也能成功参与该反应.