东海大气中C_(2)~C_(8)非甲烷烃的来源与环境效应

采用三级低温预浓缩-气相色谱-质谱联用的方法,测定了2021年10月东海大气中16种C_(2)~C_(8)烷烃、烯烃和芳香烃等非甲烷烃(NMHCs)的浓度,探究其空间分布特征与来源,并对其环境效应进行评价.结果表明,大气中NMHCs的浓度范围为1.15~18.05×10^(-9),平均值为(4.98±4.91)×10^(-9),烷烃、烯烃和芳香烃的平均值分别为(2.11±2.02)×10^(-9),(1.18±1.04)×10^(-9)和(1.69±2.51)×10^(-9).东海大气不同NMHCs组分的浓度和空间分布存在较大差异,烷烃和芳香烃在整体上表现出近岸高、远海低的分布特征,但烷烃不同站位间的浓度差异更小,而烯烃则呈现出相对均匀的分布特征,其均受到人类活动的显著影响.正交矩阵因子分解模型(PMF)源解析结果表明,船舶排放对东海大气NMHCs的贡献最高,达到(32±30)%,海洋释放源的贡献占比为(28±23)%.芳香烃是调查海域大气中NMHCs的关键活性组分,其对臭氧(O_(3))和二次有机气溶胶(SOA)生成的贡献显著大于烷烃和烯烃.

京津地区大气中非甲烷烃(NMHCs)质量浓度水平和反应活性研究

2006年8月15日—9月15日同时在北京和天津对大气中的非甲烷烃(NMHCs)进行了同步观测,利用最大增量反应活性(MIR)计算了两地NMHCs的臭氧生成潜势以估计其对臭氧生成的影响.结果表明,北京大气中ρ(NMHCs)平均值比天津高78.0μg/m3.用上午的ρ(NMHCs)计算了京津地区臭氧生成潜势,分别为1 470和814μg/m3,其中苯系物对臭氧生成的影响最大,分别占总臭氧生成潜势的75%和73%,其次是烯烃(占13%和11%)和烷烃(占12%和16%).比较两地ρ(NMHCs)和NMHCs的反应活性可知,北京地区大气中NMHCs的组成比天津的稳定,且其反应活性强于天津.结合臭氧浓度发现,北京地区大气的氧化能力比天津强.

双柱双检测器气相色谱法同时进样分析非甲烷烃

介绍了用双柱双氢火焰离子化检测器同时进样气相色谱法分析气体样品中非甲烷烃。经过与现有方法的比较,该方法具有平行性更好、数据更准确、分析速度快等优点,各项指标均大大优于现行标准HJ/T 38-1999中的数据。通过软硬件的改进,解决了以前非甲烷烃在分析中由于在时间上所引起的数据倒置、分析误差等问题。

高NO_x条件下非甲烷烃体积分数的变化对O_3生成量的影响

利用ＬＬＡ－Ｃ光化学反应机制，在ＮＯＸ保持高值不变时，模拟分布范围很广的８种初始［ＮＭＨＣ］／［ＮＯｘ］（１０９／１０９）（１．０、３．０、７．１、１４．３、２８．６、５７．２、１００．０、２００．０）条件下臭氧体积分数的变化。模拟结果表明，当［ＮＭＨＣ］／［ＮＯｘ］≥１５．０时，臭氧生成量对ＮＭＨＣ的改变不大敏感而主要依赖于ＮＯｘ的大小。但是，当非甲烷烃与氮氧化物的比北较低（＜７．０）时，臭氧生成量紧密地依赖于非甲烷烃体积分数。进一步的验证工作还有待于加强。

直接法测定大气中的非甲烷烃

介绍了在2个监测点,用直接法测定大气中的非甲烷烃。测定方法的检出限可达0.0065mg/m^3,在线性范围0～10mg/m^3时,线性相关系数为O.9995,相对标准偏差为2.8％。结果表明,由于大气逆温层、工业排放源、汽车排气对非甲烷烃的浓度变化产生影响,其日变化曲线呈双峰形。

上海市大气中非甲烷烃行为研究

经1993年7月～1994年4月对上海市区大气中非甲烷烃(NMHC)的测定,探讨了上海市大气中NMHC的浓度水平、浓度时间变化、浓度分布等状况。实验结果表明,上海市大气中NMHC的浓度日变化有比较明显的双峰形规律,即8:00～10:00和15:00～17:00各出现一次浓度高峰。上海市区大气中NMHC浓度,春季平均值为1.31×10^(-3)mg/m^3,夏季为2.00×10^(-3)mg/m^3,秋季为1.31×10^(-3)mg/m^3,冬季为1.29×10^(-3)mg/m^3,全年平均值为1.49×10^(-3)mg/m^3。根据对数正态分布检验的结果可以看出,上海市大气中NMHC并非来自单一类型的污染,而是多种类型的总体污染。

佛山市冬季大气非甲烷烃的污染特征及来源分析

2008年12月10日—30日在佛山收集38个大气非甲烷烃(NMHCs)样品,并进行定量分析.结果表明,佛山市大气NMHCs浓度水平比较高,其中甲苯浓度最高((57.83±49.20)μg.m-3),其次为异戊烷((49.39±37.55)μg.m-3)、乙炔((31.00±17.13)μg.m-3)和丙烷((26.59±9.46)μg.m-3).日变化规律表明机动车尾气排放是大多数NMHCs的主要来源,苯/甲苯比值(0.29±0.23)也表明尾气排放是NMHCs的主要来源,同时其它来源如溶剂挥发对佛山市大气NMHCs的贡献不容忽视.后向轨迹反演显示气团的传输路径对佛山市大气NMHCs浓度有一定的影响.

北京市道路空气中非甲烷烃的分布特征

利用气相色谱对北京市几种典型道路空气中非甲烷烃(NMHCs)的浓度进行了监测,讨论了道路空气中非甲烷烃的浓度分布特征.结果表明,北京市各种典型道路空气中非甲烷烃浓度都呈双峰形,分别在早晨8∶00左右和下午5∶00左右,车流量是影响非甲烷烃浓度的最主要因素,狭窄道路空气中的非甲烷烃浓度要明显高于十字路口和平直道路的非甲烷烃浓度.

双柱双检测器气相色谱法同时进样分析非甲烷烃的不确定度

双柱双检测器气相色谱法同时进样分析非甲烷烃,对甲烷、总烃、氧气和仪器引入的不确定度进行了评定。结果显示,本法测定不确定度的主要来源为标准气体的不确定度,其次是色谱分析仪器引入的不确定度,相对分子质量引入的不确定度可忽略不计。环境空气中非甲烷烃测定结果为(0.85±0.14)mg/m3,k=2。

上海市大气中非甲烷烃与机动车尾气排放研究

采用特征性化合物法和统计法相结合的方法,对上海市大气中非甲烷烃(NMHC)与作为机动车尾气特征性化合物的CO与Pb进行了相关性分析。结果发现,NMHC与Pb在显著性水平0.01下显著性相关,相关系数达到0.593(n=18);NMHC与CO小时均值相关系数达到0.495(n=2329),日均值相关系数达到0.581(n=114)。从而判断机动车尾气排放已经逐渐成为上海市大气中NMHC的主要贡献者。

大气中非甲烷烃的测定研究进展

综述了近年来对大气中非甲烷烃的采样方法、浓度测定和组分分析等方面研究的结果。对一系列非甲烷烃自动测定方式进行了比较,并详细阐述了非甲烷烃富集浓缩、解吸进样及分析技术的方法和国内外的研究进展情况。

大气和海水中非甲烷烃类的研究进展

非甲烷烃类是大气中重要的活性气体,对全球大气中氧化物的平衡有重要影响。而海水中普遍存在着过饱和的非甲烷烃类,对全球偏远海区的大气化学起着重要作用。研究表明海水中非甲烷烃类的主要来源是直接的生物产生和水体中溶解有机物的光化学产生。本文综述了大气和海水中非甲烷烃类的研究现状,着重介绍了大气中非甲烷烃类的化学反应、来源,以及海水中非甲烷烃类的分布特征、源和汇,并探讨了该领域研究中存在的问题。

城市与乡村大气中非甲烷烃(NMHCs)差异

在北京工业大学(城市点)和天津市宝邸县新安镇(乡村点)两个观测点进行了大气中非甲烷烃(NMHCs)的现场取样。从2006年4月16日至5月12日,分两批共获取约80个样本,检出55个组分,其中烷烃25个,烯烃19个,芳香烃10个。从非甲烷烃所含成分及其浓度的观测结果可见,城、乡两地大气中总烃(TNMHCs)平均浓度分别是438.1±173.1μg/m^3、193.8±184.4μg/m^3,城市是乡村的2.3倍,而TNMHCs的低值乡村只有城市的1/5。

城市道路机动车排放总烃与非甲烷烃的关系

通过在西安城市道路隧道中设三个监测点对进入隧道的机动车排出的总烃（ＴＨＣ）和非甲烷烃（ＮＭＨＣ）浓度进行连续５天采样分析。结果表明城市机动车排放的碳氢化合物以非甲烷烃为主，非甲烷烃占总烃的８２５％，汽车排放ＴＨＣ和ＮＭＨＣ之间有极好的线性相关。

浅谈区域性非甲烷烃的环境影响

针对炼油区域可能产生非甲烷烃排放的问题,大庆炼化公司在新项目建设初期采用先进的工艺和设备,降低了非甲烷烃的损失。对非甲烷烃排放进行的环境影响分析表明,在非甲烷烃排放的损失中,汽油装车损失占42%,设备散发损失占23%,原油储罐小呼吸损失21%,原油储罐大呼吸损失10%,汽油储罐小呼吸损失4%。该公司使用内浮顶汽油储罐及对汽油装车采取密闭回收油气的办法,有效地降低了非甲烷烃的散失,对区域环境质量的改善起到了重要作用,同时减少了炼油企业油气的损失。

气相色谱法测定大气中非甲烷烃分析方法

本文提出的非甲烷烃减量分析方法，载气为经催化除烃之空气。甲烷分离使用小填充量柱，并且加装了反吹系统．另外，检测器增加了尾吹。方法注意克服系统吸附，以使样品中各组分获得一致的保留时间，进而使峰高响应符合氢焰检测器的碳数响应规律。方法标准偏差为０．０２，最小检出浓度为０．０２ｍｇ／Ｍ３，分析一次样品仅需２分钟。

秋季黄渤海C_2～C_5非甲烷烃海-气通量与大气反应活性

分别运用吹扫捕集和三级低温预浓缩系统与气-质联用的方法,测定了2014年11月黄渤海表层海水和大气中主要的C_2～C_5非甲烷烃(NMHCs)的浓度,研究其分布特征及海-气通量,并评价了它们的大气化学反应活性.海水中乙烷、丙烷、异丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯和异戊二烯的浓度平均值分别为53.0, 49.4, 26.4, 29.2, 186, 62.7, 35.6, 89.9, 42.4pmol/L.大气中乙烷、丙烷、异丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯和异戊二烯的体积分数平均值分别为0.043, 21, 0.36, 6.7, 7.5, 0.71, 0.12, 0.16, 0.085×10^(-9).大气中乙烷、丙烷、异丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯和异丁烯具有较好的相关性,均与异戊二烯没有相关性.海-气通量的计算结果表明,近岸陆架海域可能是大气中C_2～C_5NMHCs重要的源.通过计算C_2～C_5NMHCs的臭氧生成潜势和OH?消耗速率,表明乙烯、丙烯、丙烷和正丁烷是黄渤海大气C_2～C_5NMHCs的关键活性组分.

长江口及邻近海域大气中C_(2)-C_(5)非甲烷烃来源与环境效应研究

非甲烷烃(Non-methane hydrocarbons,NMHCs)是大气中重要的痕量活性气体,在参与大气化学反应以及全球碳循环过程中扮演着重要的角色。于2019年3月对长江口及邻近海域上层大气NMHCs进行采样分析,探究其浓度空间分布与来源,并评估其大气反应活性及环境效应。调查海域大气中乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、乙烯、1-丁烯、异丁烯和异戊二烯的浓度分别为(0.43±0.18)、(0.24±0.17)、(0.14±0.12)、(0.06±0.07)、(10.0±4.70)、(0.32±0.31)、(0.15±0.28)和(0.06±0.10)ppbv。丙烷和异丁烷(R2=0.940,n=25)、异丁烯和异戊二烯(R^(2)=0.972,n=25)的相关性显著,表明丙烷和异丁烷、异丁烯和异戊二烯的来源和去除过程相似。调查海域大气中不同NMHCs之间的浓度以及空间分布差异较大。因受陆源输入影响,长江口海域烷烃类NMHCs的浓度明显高于邻近海域;烯烃类NMHCs因光化学寿命较短,其浓度分布受陆源输入影响较小。大气反应活性以及环境效应结果显示,烯烃类NMHCs是调查组分中的关键活性组分,且对臭氧(O_(3))和二次有机气溶胶(Secondary organic aerosol,SOA)生成的贡献要明显大于烷烃类。

深圳城市大气中非甲烷烃季节变化特征

应用GCMS-QP2010对深圳2015~2016年4个季节大气56种非甲烷碳氢化合物(NMHCs)进行在线监测分析.从成分来看,四季总NMHCs平均浓度为23.6×10^(-9),呈现出冬季>秋季>夏季≈春季的变化特征,其中烷烃比例最高(65.4%~74.7%),其次是芳香烃(13.3%~21.7%)和烯烃(7.1%~11.6%),丙烷、甲苯、乙烷、正己烷、正丁烷、乙炔、2-甲基戊烷、异丁烷、乙烯和3-甲基戊烷是浓度最高的10个物种.相关性和日变化分析表明,深圳大气中NMHCs受到机动车、溶剂挥发相关工业源以及植物释放等多重来源的共同影响,其中甲苯、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷和正己烷受工业源影响最为显著,而异戊二烯主要来自于天然源.

自动进样气相色谱法测定气体中的非甲烷烃

用泰德拉气体采样袋采样,自动进样气相色谱法测定气体中的非甲烷烃含量。甲烷、总烃的线性范围分别为0～2 439,0～2 066 mg/m^3。进样量为1 mL时,检出限为0.02 mg/m^3(信噪比为3)。对3种不同浓度甲烷与丙烷混合标准气进行测定,重复性相对标准偏差为0.4%～1.0%。对4种不同性质的试样进行加标回收实验,加标回收率为96.7%～102.0%。5名实验人员分别用自动进样法及手动进样法分析4种不同性质的试样,自动进样法的重现性相对标准偏差为1.2%～1.8%,优于手动进样法的6.5%～8.3%。该法可一次连续测定21个试样,精密度高、重现性好、分析效率高。