油酸包覆纳米铝粉/黑索今复合体系的热行为及非等温分解反应动力学

在氮气气氛下,采用油酸(OA)对纳米铝粉(nmAl)进行了表面包覆处理,采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外(FTIR)光谱对其形貌和结构进行了表征.用差示扫描量热(DSC)对油酸包覆前后的纳米铝粉与黑索今(RDX)构成的复合体系[nmAl/RDX和(nmAl+OA)/RDX]的热分解反应动力学进行了研究,得到了动力学参数和动力学方程.结果表明,大量油酸以物理吸附的方式吸附在纳米铝粉表面,少量油酸与纳米铝粉表面铝原子发生了化学反应,以化学键合的形式附着在纳米铝粉表面.与nmAl/RDX复合体系相比,(nmAl+OA)/RDX复合体系在不同升温速率下的分解峰峰温都相对降低,分解反应的表观活化能(Ea)和指前因子(A)分别为141.18kJ·mol-1和1012.57s-1,分解反应机理为三维扩散,服从n=1/2的Jander方程,其动力学方程为dα/dt=1013.35(1-α)2/3[1-(1-α)1/3]1/2e-16981.0/T.

2-羟基和4-羟基-3,5-二硝基吡啶铅盐的热行为、分解机理、非等温分解反应动力学及其在推进剂中的应用

在程序升温条件下 ,用DSC ,TG ,慢速裂解 /傅里叶红外 ,研究了 2 羟基 3 ,5 二硝基吡啶铅盐 ( 2HDNPPb)和 4 羟基 3 ,5 二硝基吡啶铅盐 ( 4HDNPPb)的热行为、机理和动力学参数 ,提出了它们的热分解机理 ,计算了热爆炸临界温度 ,考察了它们对RDX改性双基推进剂的催化效果 .结果表明 :2HDNPPb和 4HDNPPb主放热分解反应的表观活化能和指前因子值分别为 2 5 2 .3 4kJ·mol-1,10 19.3 0 s-1和 187.3 9kJ·mol-1,10 13 .74s-1.由加热速率 β→ 0的DSC曲线的初始温度 (Te)和峰温 (Tp)算得 2HDNPPb和 4HDNPPb的热爆炸临界温度值分别为 3 2 7.64 ,3 3 6.5 7和 3 2 3 .90 ,3 3 3 .96℃ .2HDNPPb的热稳定性优于4HDNPPb .0 .1MPa时 ,它们的放热分解过程动力学方程可表示为 : 对 2HDNPPb dα/dT =10 2 0 .48( 1-α) [-ln( 1-α) ] 3 /5e-3 .0 3 51× 10 4 /T 对 4HDNPPb dα/dT =10 15.0 0 ( 1-α) [-ln( 1-α) ] 2 /3 e-2 .2 53 9× 10 4 /T对含RDX改性双基推进剂 ,它们都具有催化燃烧和降低压力指数的作用 .2HDNPPb的催化效果明显优于 4HDNPPb .

微波作用磷矿分解反应非等温动力学研究

实验研究了微波场对硫酸分解磷矿过程的影响。结果表明随着微波功率的增加,磷矿转化率、反应体系温度和升温速率都在增高。提出的微波非等温磷矿分解反应动力学模型与实验结果很好地相符。通过与相同温度下无微波作用的实验结果比较,验证了“微波非热效应”的存在,并初步分析了微波场对硫酸分解磷矿过程的作用机理。

Mg(OH)_2 热分解反应的非等温动力学研究(英文)

用非等温动力学方法对氢氧化镁的热分解动力学进行了研究.分解反应机理符合晶核形成及生长机理A,且随着升温速率的升高,机理由A 2 转变为A 1.5.根据K issinger非机理方程计算和数值回归方法验证所得的分解反应活化能结果相互印证,约为148 kJ·m ol-1.进一步研究发现,水蒸气的存在对氢氧化镁热分解反应具有非常明显的影响,可能是其动力学机理随升温速率升高而改变的主要影响因素.

聚羟基丁酸-戊酸的非等温热分解反应动力学

用非等温TG-DTA技术,在5.0、10.0、15.0和20.0K·min-1线性升温条件下,研究聚羟基丁酸-戊酸(PHBV)的热分解反应动力学.结果表明,分解过程分三个阶段:分解初期、分解中期和分解后期.分解初期的机理函数为Avrami-Erofeev方程(n=1/2),对应随机成核和随后生长机理,表观活化能Ea(β→0)为69.44kJ·mol-1,指前因子A(β→0)为106.27s-1;分解中期的机理函数为Avrami-Erofeev方程(n=2/5),对应随机成核和随后生长机理,表观活化能Ea(β→0)为117.64kJ·mol-1,指前因子A(β→0)为1011.48s-1;分解后期的机理函数为MampelPower法则(n=1/3),对应机理为幂函数法则,表观活化能Ea(β→0)为116.64kJ·mol-1,指前因子A(β→0)为108.68s-1.

用单一非等温DSC曲线确定2,6-二硝基苯酚热分解反应的最可几机理函数和动力学参数

本文用自行设计加工的耐压不锈钢密封池在CDR-1型差动热分析仪上测得的一条DSC曲线,利用计算非等温动力学的积分方程和微分方程拟合四组实验数据,逻辑选择确定2,6-二硝基苯酚在分解深度为0.007-0.66范围内的热分解反应的最可几数学模式为F(α)=α。用放热速率方程算得其热分解反应的级数为零,其表观活化能、指前因子的测量真值分别为134±9k Jmol、10S。积分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为133±8kJmol和10S。微分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为134±8kJmol和10S。三者吻合良好。

3-硝基邻苯二甲酸锆的制备、热分解机理及非等温反应动力学(英文)

用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征.用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的热分解机理,对主分解反应的DTG峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程.结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆的分解反应总共有4个阶段,其中主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为158.84kJ·mol-1和109.85s-1,主分解阶段的反应机理服从一级Mample法则,主分解反应的动力学方程为dα/dt=109.85(1-α)e-1.91×104/T.

非等温TG- DTG法确定2,2'- 联吡啶- 对甲氧基苯甲酸铕(Ⅲ)热分解反应的机理函数和动力学参数(英文)

采用TG DTG和DTA技术研究了2,2' 联吡啶 对甲氧基苯甲酸铕(Ⅲ)在静态空气中的非等温热分解过程及动力学 ,根据TG曲线确定了热分解过程中的中间产物及最终产物 ,运用微分法与积分法对非等温动力学数据进行分析 ,推断出第一步的动力学方程为dα/dt=Aexp( E/RT)2(1 α)1/2 。

太根发射药的非等温热分解反应动力学

采用热重分析(TG)技术研究了含二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN,太根)和硝化甘油(NG)的双基发射药TG0604在常压动态气氛下的非等温热分解反应动力学。结果表明,TG0604的热分解过程分两个阶段,第I分解阶段反应机理服从一级Mample法则,动力学参数:Ea=79.09kJ.mol-1,A=107.40s-1,动力学方程为dα/dt=107.40(1-α)e-0.95×104/T;第分解阶段的反应机理服从三级化学反应,F3,减速型a-t曲线,动力学参数:Ea=214.79kJ.mol-1,A=1021.49s-1,动力学方程为dα/dt=1021.19(1-α)3e-2.58×104/T。由加热速率β→0的DTG曲线的初始温度(Te)和峰温(Tp)计算出太根发射药TG0604的热爆炸临界温度值Tbe和Tbp分别为461.51K和478.14K。计算两个阶段的ΔS≠、ΔH≠和ΔG≠值,第I阶段分别为-86.70J.mol-1.K-1、80.54kJ.mol-1和417.98 kJ.mol-1;第II阶段分别为214.78J.mol-.1K-1、236.95kJ.mol-1和136.07kJ.mol-1。

3,5-二硝基水杨酸铈的制备﹑热分解机理及非等温反应动力学(英文)

用3,5-二硝基水杨酸和硝酸铈为原料,制备了3,5-二硝基水杨酸铈(CeDNS),采用元素分析、X射线荧光光谱和FTIR对其进行了表征。用TG和DSC以及变温固相原位反应池/傅立叶变换红外光谱(RS-FTIR)联用技术研究了3,5-二硝基水杨酸铈的热分解机理,对主放热反应的DSC峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程。结果表明,3,5-二硝基水杨酸铈的分解反应共有3个阶段,其中包括一个脱水吸热过程和一个主放热过程,主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为:159.17 kJ.mol-1和1011.33 s-1,主分解阶段的反应机理服从Avrami-Erofeev方程(n=1/4),主分解反应的动力学方程为:dα/dt=1011.33×4(1-α)[-ln(1-α)]3/4e-1.92×104/T。

柠檬酸镧催化双基推进剂的非等温热分解反应动力学(英文)

采用TG-DTG和DSC技术研究了含二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN)和硝化甘油(NG)的混合酯、硝化棉(NC)和用作燃烧催化剂的柠檬酸镧组成的双基推进剂在常压和流动态氮气气氛下的非等温热分解反应动力学.结果表明,该双基推进剂的热分解过程存在2个失重阶段:第1失重阶段为混合酯的挥发分解过程;第Ⅱ失重阶段为主放热分解反应,机理服从三级化学反应,减速型α-t曲线,动力学参数:E_a=231.14kJ·mol^(-1),A=10^(23.29)s^(-1),动力学方程为dα/dt=10^(22.29)(1-α)~3e^(-2.78×10^4/T).由外推起始点温度(T_e)和峰顶温度(T_p)计算得出该双基推进剂的热爆炸临界温度值分别为T_(be)=463.62K,T_(bp)=477.88K.反应的活化熵(ΔS~≠)、活化焓(ΔH~≠)和活化能(ΔG~≠)分别为219.75 J·mol^(-1)·K^(-1),239.23kJ·mol^(-1)和135.96kJ·mol^(-1).

注塑级聚乳酸热分解动力学分析

目的研究注塑级聚乳酸材料的热分解动力学,准确理解注塑级聚乳酸的耐热稳定性,为开发耐高温阻燃注塑级聚乳酸(PLA)材料提供理论依据。方法通过非等温热重分析法,采用5、10、15、20、25℃/min的升温速率,研究注塑级PLA在氮气气氛中的热分解行为,利用1种微分法和3种积分法进行详细的动力学计算。比较相关系数及标准偏差,选取KAS等温积分法,以相对偏差Ai=|1–αc/αe|为目标函数,利用16种热分解动力学机理模拟计算注塑级PLA热分解最合适的反应机理。结果得到了注塑级PLA热分解所需的活化能和指前因子,其中Kissinger、Madhusudanan-Krishnan-Ninan(MKN)、Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法计算所得注塑级PLA活化能分别为177.01、174.43、173.01和173.28 kJ/mol。指前因子分别为25.84、26.69~33.75、25.83~32.89和26.38~32.94。结论确定了随机成核和随后生长反应机理(A1/4),ln(β/T2)=ln[4.75×10^(9)/–ln(1–α)]–2.08×10^(4)/T是描述注塑级PLA热分解最合适的反应机理。

ANPyOPb(Ⅱ)含能配合物安全性能和非等温热分解反应动力学

为提高2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶^(-1)-氧化物(ANPyO)Pb(Ⅱ)(Pb-ANPyO)含能配合物能量水平,获得安全性能和热分解特性参数。以ANPy O和醋酸铅为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,合成了ANPy OPb(Ⅱ)含能配合物。采用红外光谱(FTIR),元素分析和X射线光电子能谱分析(XPS)表征其结构,测试了其撞击感度和摩擦感度,采用差热分析-热重法(DSC-TG)研究其在不同升温速率下的热分解行为,利用Kissinger公式,Ozawa公式,热力学关系式和Zhang-Hu-Xie-Li公式分别计算了配合物热分解反应的表观活化能和热力学参数,以及配合物的热安全性参数。结果表明,配合物分子式为Pb(C5H3N5O5),特性落高和摩擦感度分别为238 cm和0。配合物在25~500℃范围内的热分解过程由一个吸热熔融峰和一个分解放热峰组成,相应峰温分别为265.0℃和332.6℃。用Kissinger法和Ozawa法所得配合物放热分解反应的活化能分别为202.42 k J·mol^(-1)和197.40 k J·mol^(-1),放热分解反应的活化熵,活化焓和活化自由能分别为149.5 J·mol^(-1)·K^(-1),197.7 k J·mol^(-1),112.1 kJ·mol^(-1),热爆炸临界温度和自加速分解温度分别为586.6 K和572.4 K。

异烟酸铬（Ⅲ）配合物热分解脱水反应非等温动力学研究

本文对Ｃｒ２（Ｉｎｉｃ）３Ｃｌ３（Ｈ２Ｏ）３·５Ｈ２Ｏ配合物（Ｉｎｉｃ表示异烟酸根）进行了热分解脱水反应非等温动力学研究，运用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ—Ｒｅｄｆｅｒｎ法，推断该热分解脱水反应为三级反应，其动力学方程为ｄａ／ｄｔ＝ＡｅｘＰ（－Ｅ／ＲＴ）·０．５（１—ａ）３，动力学补偿效应表达式为ｌｎＡ＝０．３０２７Ｅ—１．２９７９．

粉状硝铵炸药热分解非等温反应动力学的研究

利用Dupont 1090B热分析仪对RF系列岩石粉状硝酸铵炸药与2#岩石粉状铵梯炸药进行了差示扫描量热分析,分析结果通过动力学模型编程在微机上进行数据分析处理,求得了所测样品热分解的非等温反应动力学参数,以此为依据,对两种炸药的热稳定性和内相容性以及炸药体系的反应释能特性进行了评价。同时本文针对工业炸药特点通过大量的条件摸索,在差示扫描量热分析(DSC)实验方法上做了新的尝试,并获得比较理想的测试效果。

4-氨基-1,2,4-三唑铜配合物的热分解机理及非等温反应动力学(英文)

利用4-氨基-1,2,4-三唑（4-ATz）与二水氯化铜合成了标题化合物（C2N4H4）2CuCl2.H2O,采用元素分析和红外光谱分析对配合物进行了结构表征,用DSC和TG-DTG研究了配合物的热行为及主放热分解阶段的动力学。结果表明,金属离子与配体的化学计量比为12。配合物的主要分解阶段由机理函数f（α）=32（1-α）[-ln（1-α）]1/3控制,反应速率方程为：dα/dt=1021.83×3/2（1-α）[-ln（1-α）]1/3×exp（-2.75×10~4/T）。

1，4─双（1＇─苯基─3＇─甲基─5＇─氧代吡唑─4＇─基）丁二酮─（1，4）双缩邻氨基苯甲酸合双铜（Ⅱ）配合物的合成及非等温热分解反应动力学

１，４─双（１＇─苯基─３＇─甲基─５＇─氧代吡唑─４＇─基）丁二酮─（１，４）双缩邻氨基苯甲酸合双铜（Ⅱ）配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠，杨立新，张琴芳，夏熙（新疆大学化学系乌鲁木齐８３００４６）氨基酸席夫碱具有多个氧和氮配位原子，其分...

蕲艾绒的热分析及热分解动力学研究

采用热重-微商热重(TG-DTG)技术研究了蕲艾绒在氮气气氛中的热分解行为及其非等温动力学,结果发现蕲艾绒的热分解过程分为两个阶段:第一阶段失重率为3.75%,主要为蕲艾绒中水分和少量挥发性油类物质的损失,第二阶段失重率为71.12%,主要为挥发性的油类物质和木质纤维物质的热分解。使用单重扫描速率法Achar微分方程和Coats-Redfern积分方程求出其动力学参数,得到了蕲艾绒热分解反应的控制机理函数,并利用多重扫描速率法的Kissinger方程、Flynn-Wall-Ozawa方程和Starink方程对其动力学参数进行验证,得到其热分解过程属于F_(3)(三级反应)机理控制,机理函数f(α)=0.5(1-α)^(3)、g(α)=(1-α)-2-1,表观活化能(E)为124.76 kJ/mol、指前因子(A)为5.78×10^(10)s^(-1),并确定蕲艾绒热分解非等温动力学方程为:dα/dt=(5.78×10^(10)/β)×(0.5×(1-α)^(3))×exp(-15006/T)。根据其热分解动力学参数进行估算,得出蕲艾绒在室温下的贮存期为4~5年。

氨基酸schiff碱双核锰（Ⅱ）金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学

氨基酸ｓｃｈｉｆｆ碱双核锰（Ⅱ）金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠，单纯，杨立新，夏熙（新疆大学化学系乌鲁木齐８３００４６）锰在生物体中起着重要作用，特别是多核锰配合物在绿色植物的光合放氧过程中起着模板作用，由此关于多核锰配合物的研究引起...

脱硫添加剂硫酸盐还原分解非等温反应动力学研究

利用原位热重装置 ,以酸法制备的 10 %Ce/MgAl2 O4 ·MgO和 10 %Ce/MgAl1.8Fe0 .2 O4 ·MgO为研究对象 ,通过热重法 (TG DTG)对不同脱硫添加剂形成硫酸盐的还原分解进行了非等温固相反应动力学研究 ,建立了在尖晶石上形成的硫酸盐还原分解反应机制函数模型 ,为脱硫添加剂的最佳工业应用工艺条件提供重要理论依据。