二氰基二硫纶-1,10-邻菲罗啉的Ni~Ⅱ,Cu~Ⅱ,Zn~Ⅱ配合物的热分解非等温热分析动力学研究(英文)

用 TG- DTG技术对二氰基二硫纶 - 1,10 -邻菲罗啉的 Ni ,Cu ,Zn 配合物的热分解过程和非等温热分解动力学进行了研究 ,由 TG- DTG曲线用 Achar和 Coat- Redfern法求算了动力学参数 ,通过比较动力学参数推断了热分解反应的最可能的动力学模型 ,得到了动力学补偿效应的数学表达式 ,并且讨论了过渡金属原子对配合物的影响 .这 3种配合物在 2 97℃以下显示了较高的热稳定性 ,配合物热稳定性的顺序为 Cu <Ni <Zn .由于中心原子和配体之间存在强烈的配位键 ,Cu

非连续等温热分析法测定药物共晶三元相图的设备适用性分析

目的探讨不同实验设备对非连续等温热分析(DITA)法测定药物共晶三元相图的适用性,总结DITA法对不同部件的精度、灵敏度、稳定性的要求。方法设计可用于DITA法操作的实验装置,并使用自制DITA装置绘制布洛芬-烟酰胺在40℃下的共晶三元相图。结果与结论自制装置可满足DITA法操作要求。DITA法测定三元相图时存在方法学误差,即实验过程中的搅拌效率变化不可避免,其对温度/温差-时间曲线数据的影响难以消除。DITA法在原理及操作方面仍待进一步改进。

一种新的热分析动力学处理方法

用一种新的方法对一水草酸钙(CaC2O4·H2O)脱水反应的热分析动力学三因子,即活化能Ea、指前因子A和反应机理函数f(α)进行了求取.此方法可分为三步:(1)用迭代的方法求取Ea值;(2)用Popescu的方法求取反应的f(α);(3)由以上两步所得的结果求取指前因子A.此方法有两大优点:对动力学参数Ea和f(α)分别进行求取,从而使f(α)求取的准确性不因Ea值求取是否存在误差而受影响;在f(α)的求取中没有引入任何积分误差,从而提高了计算结果的准确性.

莫来石单相胶前驱体结晶动力学

用非等温热分析法研究了莫来石单相胶前驱体的结晶动力学,采用XRD、TEM和27 Al-NMR分析了前驱体向莫来石转化的微观结构变化。结果表明,前驱体在950℃开始形成莫来石晶体,结晶过程为以Avrami-Erofeev的随机形核和随后生长机制,动力学三因子:活化能Ea=1 086.34kJ/mol,指前因子A=9.33×1042s-1,机理函数的微分表达式f(α)=n(1-α)[-ln(1-α)],其中n=3.37。结晶动力学为非均匀形核过程,形核速率I随时间t而下降;980℃左右主要以形核控制为主,1 000℃左右则以核生长控制为主,晶粒的长大为扩散控制长大机制。

SiC涂层/三维碳纤维编织体的氧化动力学和机理研究

采用原位反应法在三维碳纤维编织体(简称:RB)的纤维表面制得SiC涂层,通过 XRD、SEM、等温氧化失重和非等温热重分析等测试手段研究了制备方法对SiC涂层均匀性 的影响,并对SiC涂层／碳纤维编织体(简称:CB)材料在等温和非等温条件下,氧化反应的 动力学和反应机理进行了研究.结果表明:SiC涂层均匀、完整地涂覆于编织体内外各纤维表 面;材料等温氧化反应的机理为第一阶段反应控制,第二阶段扩散和反应共同控制;材料的非 等温氧化过程呈现自催化特征,氧化机理为随机成核,氧化动力学参数为:lgA=9.615min-1; Ea=201.73kJ·mol-1.

生物质N_2/CO_2气氛下热解及动力学特性研究

针对林业加工剩余物中常见的松木和慈竹两种生物质,采用非等温热重分析法研究了其热解及动力学特性,考察了不同CO2浓度和升温速率下的热解特性,采用不同反应模型进行动力学特性分析.结果表明,随着CO2浓度增大,低温热解区失重率变化较小,而高温热解区失重率和最大失重速率显著增大;随升温速率的升高,高温热解区存在热解滞后现象;N级反应模型和体积收缩反应模型分别适用于低温和高温热解区动力学参数的求解.

甘蔗渣对聚甲基丙烯酸甲酯热降解的影响

目的分析生物质材料对塑料废弃物热降解的影响,以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为对象,探讨甘蔗渣对其热分解行为和动力学的作用。方法利用溶液共混法制备PMMA/甘蔗渣混合物,采用热失重法研究其在氮气中的热分解过程,通过最大失重速率法和Ozawa等失重法计算PMMA热分解反应的动力学参数活化能和频率因子。结果甘蔗渣使得PMMA的初期热分解温度明显降低,但是PMMA的热分解活化能和频率因子却都显著增加。最大失重速率法的计算结果表明,PMMA加入甘蔗渣后的热分解活化能增加了26.2 k J/mol,等失重法的结果显示活化能和频率因子分别为168.14 k J/mol和28.41 min-1,比纯PMMA相应地增大了72.6 k J/mol和12.52 min-1。结论甘蔗渣的加入对PMMA的热降解有显著的影响,使其热分解变得困难,因此有必要进一步探讨其他生物质对PMMA热分解的影响。