煤焦二氧化碳气化动力学研究 (Ⅱ)非等温热重法

利用热失重仪以恒升温速率 (非等温 )法研究煤焦 - CO2 气化反应 ,并用 Ozawa法和单一升温速率法来求解动力学参数 .结果表明 :Ozawa法和单一升温速率法求解得到的动力学参数差异大 ;单一升温速率法求得的不同升温速率下表观活化能和指前因子呈线性相关性 ;表观活化能随升温速率增加呈线性减小 .

非等温热重法研究g-C_3N_4热分解动力学

在半封闭系统中采用直接热解三聚氰胺的方法制备了C3N4,XRD、XPS及元素分析的结果证明了产物是类石墨相C3N4(g-C3N4)。用热分析(TG/DTG)研究了g-C3N4的热分解过程。通过迭代法计算了热分解反应活化能Eα,采用积分法结合36种动力学函数来判断g-C3N4热分解的机理函数。计算结果表明,g-C3N4的平均热分解活化能Eα为178.59kJ/mol,可能的动力学函数积分形式是g(α)=[-ln(1-α)]4,指前因子A为21.67s-1,对应的热分解动力学方程为:dα/dT=21.6 7/βexp((-178.59×103)/RT)×1/4(1-α)[-ln(1-α)

高岭石脱水反应的非等温热重法研究

在系统分析非等温固相反应特点的基础上,建立了非等温脱水反应速率方程。采用非等温热重法、通过计算机辅助计算,对高岭石脱水反应动力学规律进行了研究。结果表明:由于高岭石晶体结构中内、外羟基脱除的顺序不同,其脱水反应机制在反应分数(α)为0.7左右时发生改变。在反应前期(0<α<0.7)时,脱水反应遵循二维扩散控制规律,脱水反应表观活化能为159.682kJ/mol、表观频率因子为1.007×1010/min。

非等温热重法对潞安煤焦-H_2O气化反应动力学的研究

用非等温热重法考察了潞安煤焦的水蒸气气化反应,分析了升温速率及水蒸气分压改变对煤焦气化反应性的影响。动力学计算结果表明:潞安煤焦气化行为可用体积反应模型来描述;通过求取的动力学参数可以发现,活化能与指前因子存在明显的动力学补偿效应,补偿效应可由过渡态理论给予解释。

非等温热重法研究聚苯硫醚热分解动力学

采用非等温热重法对聚苯硫醚的热分解动力学进行研究,通过比较计算结果选定拟合结果更好的迭代法计算反应活化能,采用积分法结合36种动力学函数来判断聚苯硫醚热分解的机理函数。得到了聚苯硫醚热分解动力学参数平均活化能E、指前因子A和对应的热分解动力学方程。

非等温热重法研究聚苯醚热分解动力学

采用非等温热重法对聚苯醚的热分解动力学进行研究,计算了反应活化能,采用积分法结合36种动力学函数来判断聚苯醚热分解的机理函数,得到了聚苯醚热动力学参数即反应的动力学函数,平均活化能(E_a)为211.64kJ/mol,指前因子(A)的平均值为6.24×10~7s^(-1),也获得了对应的热分解动力学方程。

非等温热重法研究硫化胶的热氧降解

用非等温热重法（ＮＩＴＧ）测定了天然橡胶（ＮＲ）／顺丁胶（ＢＲ）并用硫化胶从室温至５５０℃范围的ＴＧ曲线。动力学计算表明，当胶样降解程度ａ＜０．１时，降解反应为一级；ａ≥０．１时，降解反应呈二级特征，硫化胶降解反应的活化能、频率因子和速率常数均随反应程度而变化。

非等温热重法研究12-溴代脱氢枞酸甲酯热解动力学

采用非等温热重分析法在不同升温速率下,利用Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法对12-溴代脱氢枞酸甲酯的非等温热分解反应的动力学参数进行分析,同时利用atava-esták法结合34种动力学机理函数研究了12-溴代脱氢枞酸甲酯的热分解机理和动力学参数。结果表明:12-溴代脱氢枞酸甲酯的热分解机理为随机成核和随后生长,动力学函数积分形式为G(α)=[-ln(1-α)]^(3/4),反应级数为3/4级,表观活化能为85.71 kJ/mol,指前因子为1.12×10~7s^(-1),热分解动力学方程为dα/dt=1.12×10~7exp(-85.71×10~3/RT)×4/3(1-α)[-ln(1-α)]^(1/4)。方程拟合曲线的线性相关系数R_f=0.983 3,标准偏差SD=0.05。

基于非等温热重法的煤焦燃烧特性及反应动力学

利用非等温热重法研究了由津凯褐煤、万泰烟煤、冀中能源无烟煤和骊达宁无烟煤4种煤在不同变质情况下制备所得煤焦的燃烧特性,利用随机孔模型(RPM)、收缩核未反应芯模型和体积模型模拟了煤焦燃烧反应过程.结果表明,煤焦燃烧性能与煤粉变质程度、灰分含量和升温速率有关;降低煤粉灰分含量、提高升温速率能够明显加快煤焦燃烧速率,缩短燃烧时间.动力学计算表明,RPM模型表征煤焦燃烧效果最优,由其所计算的4种煤焦的表观活化能分别为55.74,88.26,84.27和101.30 kJ/mol.

焦炭-CO_2气化动力学的非等温热重法研究

利用Setsys Evolution同步热分析仪,以非等温热重法对焦炭-CO2气化动力学进行了研究。结果显示:当气化温度高于1 200K时,碳转化率和气化反应速率均显著增大;当气化温度达到1 500K左右时,焦炭的气化反应速率达到最大值。由相关系数可知,改良Coats-Redfern积分法是求取焦炭-CO2气化反应动力学参数的较好方法。鞍钢焦炭的活化能大于宝钢焦炭。宝钢焦炭的气化性能优于相同粒度的鞍钢焦炭。

非等温热重分析三聚氰胺热分解动力学

采用非等温热重法对三聚氰胺的热分解动力学进行了研究,选定拟合结果更好的迭代法计算反应活化能,采用积分法结合36种动力学函数来判断三聚氰胺热分解的机理函数。得到了三聚氰胺热分解的动力学参数,即反应的动力学函数为g(α)=(1-α)-3-1,平均活化能Eα为142.38×103 J/mol,指前因子A的平均值为1.98×106 s-1,对应的热分解方程为dx/dT=1.98×106/βexp(-142R.3T8×103)/RT.1/3(1-α)4。

热重法研究漆酚镍螯合高聚物热分解动力学

用非等温热重法研究了漆酚镍螯合高聚物的热分解反应动力学,结果表明漆酚镍螯合高聚物热分解过程是一级反应,用Ozaw-(I)法和Reich法求得的热分解反应平均活化能分别是173.21KJ mol^(-1) 和181.12KJ mol^(-1)。

化学溶液沉积法中YBaCuO超导体合成反应动力学

利用德国耐驰STA 409 CD型热分析仪对YBCO化合物合成过程进行了研究.采用普适积分法,微分法及多重速率扫描Kissinger法相结合的方式来确定合成反应的机理,求解动力学参数.结果表明,YBCO超导体合成反应遵守随机成核和随后生长模型.利用积分法和微分法求得合成反应的平均表观活化能为174 kJ.mol-1.

炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解非等温动力学研究

以炔雌醇为原料,甲醇为结晶溶剂,通过冷却结晶制备炔雌醇甲醇溶剂化合物,用差示量热扫描仪(DSC)、X-射线粉末衍射仪(XRPD)以及热重(TG)对结晶产物进行表征,采用非等温热重法对炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程中溶剂热脱除过程进行了研究,通过最小偏差法判定得到炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程的反应动力学机理函数。结果表明,炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程分三个阶段,运用KAS模型分析了三个阶段热分解动力学数据,获得了三个阶段的热分解机理函数。

聚甲基丙烯酸甲酯/蒙脱土纳米复合材料的热分解

采用TG、DTA研究聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)及聚甲基丙烯酸甲酯/蒙脱土纳米复合材料(PMNC)在N2气氛条件下的热降解行为.结果表明,在N2中,PMMA有一个失重阶段,而PMNC为两个失重阶段.利用改进的Coats-Redfern积分法计算PMMA及PMNC的热分解动力学参数,PMMA热分解的平均表观活化能E为160.58kJ/mol,指前因子的对数值lnA为28.07,其热分解的机理函数为三维扩散方程.PMNC第一个阶段的平均表观活化能E为258.731 kJ/mol,lnA为45.623 1,第二个阶段的平均表观活化能E为199.897 kJ/mol,lnA为27.482 4,其热分解的机理函数均为二维扩散方程.

水性硝化纤维涂膜的热分解动力学

以硝化纤维(NC)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体、二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,通过自乳化方法合成了水性硝化纤维(WNC)。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对目标产物的结构进行表征;采用热重法(TG)研究了WNC薄膜中硝化纤维基体的热分解行为;并分别采用Kissinger法、Ozawa法求解出热分解反应的活化能和频率因子等动力学常数,结合9种常用的动力学函数来判断WNC中硝化纤维基体的热分解机理函数。结果表明:水性硝化纤维基体的热稳定性明显提高,平均热分解活化能为221.31 kJ/mol、频率因子为1.108 2×1024s-1,热分解反应遵从Sigmoidal类型中的随机核化机理。

1-甲基环丙烯与β-环糊精的相互作用及热分解动力学

制备了β-环糊精和1-甲基环丙烯的包结配合物,并利用X-射线粉末衍射(X-RPD)和红外吸收光谱(IR)等测试方法对此包结物进行了研究。通过比较β-环糊精及其与1-甲基环丙烯形成的包结物在光谱上的差异,证实了包结物的生成。非等温热重法研究了β-环糊精与1-甲基环丙烯包结物的热分解动力学实验结果表明,β-环糊精与1-甲基环丙烯包结物热分解过程反应级数小于1。用Ozawa(Ⅰ)法和Reich法求得的活化能分别为101.06kJ/mol和100.71kJ/mol,两种方法所得结果基本一致。较低的表观活化能值说明β-环糊精与客体分子1-甲基环丙烯之间没有形成强烈的化学键,而主要是靠范徳华力相结合的。

β-环糊精与EPA包结物的制备及包结物热分解动力学研究

采用竞争包结法,用紫外＿可见光谱研究了在pH=10 5的缓冲液中β＿环糊精与EPA包结物的制备,结果表明,1分子EPA与2 5分子β＿环糊精依据范德华作用力和疏水作用力发生包结作用,生成稳定的包结物.包结物适宜的制备条件为:β＿环糊精与EPA的摩尔比为2 5∶1,主客体溶液的浓度比为14 0∶1,包结温度25℃,反应时间2 8h.用非等温热重法研究了β＿环糊精与EPA包结物的热分解反应动力学,实验结果显示,β＿环糊精与EPA包结物热分解过程反应级数大于1,用Ozawa(I)法和Reich法求得的热分解反应的活化能分别为183 85kJ/mol和183

腰果酚甲醛铁聚合物热分解动力学的研究

用非等温热重法研究了腰果酚甲醛铁聚合物的热分解反应动力学.结果表明:腰果酚甲醛铁聚合物的热分解过程是一级反应,用Ozawa法和Reich法求得的平均活化能分别为191.1kJ/mol和191.0 kJ/mol.

β-环糊精与4-(4-硝基苯偶氮)-1-萘酚包合物的脱水反应动力学

用非等温热重法研究 β-环糊精、β-环糊精· 4 -( 4 -硝基苯偶氮 ) -1 -萘酚包合物的脱水反应动力学 .分别用 Coats-Redfern积分法和 Freeman-Carroll微分法求得β-环糊精及其包合物脱水反应动力学参数 :β-环糊精脱水反应级数为 0 ,活化能约为 6 0 k J/mol;β-环糊精· 4 -( 4 -硝基苯偶氮 ) -1 -萘酚包合物脱水反应级数为 1 ,活化能约为 2 2 k J/mol.该包合反应过程是客体分子 4 -( 4 -硝基苯偶氮 ) -1 -萘酚取代了 β-环糊精主体分子空腔内高能包合水的过程 .