亚氯酸盐-硫代硫酸盐非缓冲体系的动力学

研究了亚氯酸盐-硫代硫酸盐反应体系在非缓冲条件下的复杂动力学行为.结果发现,在开放体系中反应的pH值和Pt电位存在准周期振荡分叉和混合模式振荡分叉通向混沌的过程,且pH峰与Pt电位峰反相位.当[ClO2-]与[S2O32-]起始浓度比相对较小时,随着流速的逐渐升高,体系的pH值和Pt电位从简单的小振幅振荡(S)经过准周期振荡分叉到混沌,最后回到简单大振幅振荡(L);而当[ClO2-]与[S2O32-]起始浓度比相对较高时,随着流速的降低,体系的pH值和Pt电位出现LS1、LS2、LS3…LSn的混合模式振荡,并在每对(LSn、LSn+1)振荡区间发现了LSn、LSn+1随机出现的非周期振荡行为.运用硫价态变化的一般动力学模型,模拟出了反应体系的混合模式振荡及非周期振荡.

非缓冲体系中性氨基酸的离子交换平衡

研究了非缓冲体系中性氨基酸在７３２型强酸性阳离子交换树脂上的离子交换平衡，并提出了平衡模型。该理论模型考虑了氨基酸的两性弱解离性质和树脂能团的能量非均一性，可以很好地关联氨基酸与Ｈ＋的二元离子交换平衡，并且通过两个二元体系ＶＡＬ／Ｈ＋和Ｎａ＋／Ｈ＋的平衡参数成功地预测了三元体系ＶＡＬ／Ｎａ＋／Ｈ＋的平衡关系，表明该模型可以描述非缓冲体系中性氨基酸的多元离子交换平衡。

光泽精－H_2O_2－KCl中性非缓冲体系电生化学发光行为及机理研究

本文用自制的电生化学发光仪，选择光泽精－Ｈ２Ｏ２－ＫＣｌ中性（非缓冲）水溶液作为电生化学发光（ＥＣＬ）体系。该体系具有比前人所研究的ＬＵＣ－Ｏ２的碱性水溶液的ＥＣＬ体系灵敏度高，ＥＣＬ强度大，还原产物不易沉积在阴极上影响发光及所发的ＥＣＬ不与传统的ＣＬ相混淆的优点。光泽精浓度在８×１０－５～４×１０－８ｍｏｌ．Ｌ－１范围内与ＥＣＬ强度成正比，光泽精检测限为１０－９ｍｏｌ．Ｌ－１。此外还对该体系的测定条件及机理进行了研究，并提出了可能的机理。

碘酸盐-硫脲非缓冲体系的动力学行为与机理

研究了在非缓冲介质中碘酸盐氧化硫脲的复杂动力学行为,结果发现在封闭条件下体系的pH,[I-]及铂电极电位呈现单峰或准振荡现象.当碘酸盐过量时,体系的pH首先快速上升,然后自催化下降,最后上升趋向平缓,体系碘钟产生的诱导期与体系初始pH成正比;而当硫脲过量时,体系的pH呈现单峰振荡行为并伴随着I2瞬时产生与瞬时消耗的过程,[I2]到达极值的诱导期与体系初始pH呈线性关系.运用包含质子平衡反应、碘钟反应、碘-硫反应以及硫-硫反应的14步反应机理模拟出了封闭体系中pH,[I-]以及[I2]的单峰振荡或准振荡行为.

蛭石在非缓冲与缓冲体系中的Zn^(2+)、Cd^(2+)吸附行为研究

探讨了蛭石分别在非缓冲体系与缓冲体系中的Zn2+、Cd2+吸附行为,比较了2个体系中Zn2+、Cd2+的平衡吸附量(qe),qe与平衡液相离子浓度(ce)、qe与ce和吸附剂浓度(W0)之比(ce/W0)的对应关系。结果表明,在非缓冲体系与缓冲体系中,在3个W0水平上,Zn2+、Cd2+都具有其独立的qe—ce等温吸附曲线,而qe与ce/W0具有良好的相关性,在3个W0水平上的qe—ce/W0等温吸附曲线基本拟合在一起,即在qe—ce/W0等温吸附曲线中均基本消除了吸附剂浓度效应;加入缓冲溶液的传统方法并不能消除W0对离子吸附效果的影响;缓冲体系中,大量的其他阳离子参与Zn2+、Cd2+的竞争吸附,从而使得Zn2+、Cd2+的qe相对降低;缓冲体系的qe—ce、qe—ce/W0等温吸附曲线与非缓冲体系相比,线性形式更为明显,缓冲体系的qe—ce/W0等温吸附曲线中,qe与ce/W0的对应关系没有非缓冲体系中的好。