气相色谱-串联质谱法测定含乳饮料中非邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立了同时测定含乳饮料中33种非邻苯二甲酸酯类增塑剂的气相色谱-三重四极杆串联质谱分析检测方法,并考察了基质效应的影响。样品用乙腈提取,电子电离源,多反应离子监测模式定量测定。结果表明,采用基质匹配法绘制标准曲线可减轻基质效应的影响,该方法线性关系良好,线性范围为0.05~1.0 mg·L^(-1),相关系数均大于0.99,对空白饮料进行3个浓度水平的加标试验,平均回收率为79.5%~109.9%,相对标准偏差RSD(n=6)为2.0%~9.4%,检出限(LOD,S/N=3)为0.0001~0.0375 mg·kg^(-1)。该方法准确、高效,前处理操作简单,可同时实现饮料中多种非邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定。

Eastman向欧盟推出非邻苯二甲酸酯类增塑剂

据“Additives for Polymers，2009，（9）：11”报道，总部美国田纳西州Kingsport的Eastman Chemical（伊士曼化工）公司宣布向欧盟（EU）国家推出非邻苯二甲酸酯类增塑剂Eastman—DBT。Eastman公司开发这种新产品的目的是为了市场对快速熔融增塑剂替代物的需求，

巴斯夫推出非邻苯二甲酸酯类增塑剂的聚氨酯医疗用品

为应对全球高龄化趋势、抢攻生技医疗新商机，德国巴斯夫公司将首次在CHINAPLAS国际橡塑展上展出包括一次性医用手套、多用途医用导管等一系列采用巴斯夫材料生产的医疗用品，提高病患安全性和舒适性。

气相色谱串联质谱法测定塑料玩具中14种非邻苯二甲酸酯类增塑剂

基于气相色谱串联质谱法(GC-MS/MS)建立了同时测定聚氯乙烯(PVC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料玩具中14种非邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测方法。剪碎后的玩具样品经乙酸乙酯于60℃超声提取40 min,过0.45μm聚四氟乙烯(PTFE)滤膜,目标物经TG-5Sil MS色谱柱分离,在电子轰击源(EI)下进行选择反应监测(SRM)测定,外标法定量。分别对仪器条件和前处理条件进行了优化,同时对基质干扰和基质效应进行了考察。结果表明,GC-MS/MS抗干扰能力强,样品提取液无需净化直接测定;基质效应对分析结果的影响可忽略不计。在0.01~2.00 mg/L线性范围内,14种非邻苯二甲酸酯类增塑剂的相关系数(R^(2))均大于0.995,检出限(LOD)为0.13~0.50 mg/kg,平均加标回收率为88.8%~112.1%,相对标准偏差(RSD)为1.6%~7.9%。对市售30批次玩具样品进行检测,检出8种非邻苯二甲酸酯类增塑剂,其中对苯二甲酸二辛酯(DOTP)的检出率高达63.3%,最高检出浓度达2.0×10^(5) mg/kg。该方法适用于塑料玩具中14种非邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测。

土壤中邻苯二甲酸酯类增塑剂对不同黄瓜品种的毒性效应

增塑剂邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)是一种典型的环境内分泌干扰物,具有环境持久性,残留在土壤中的DEHP会通过根系吸收进入植物体内,影响植物生长及生理生化功能。采用土壤染毒法进行种子萌发试验,结果表明不同黄瓜品种对DEHP污染胁迫的响应具有较大差别,DEHP能抑制大多数黄瓜品种的萌发。在DEHP处理下,津优1号、唐山秋瓜、台湾胡瓜、津盛103、博美8号、德瑞特79、德尔LD-1、丰源1号、绿盈06-8、绿丰18-15、寒秀07-3、寒秀3-6和鑫越917品种的萌发率为86.67%~96.67%,对DEHP耐性较好。除中农C18、博美8号和麻黄瓜3个品种外,DEHP对其他黄瓜品种幼苗芽长的抑制率为7.72%~52.46%。不同黄瓜品种幼苗的根系活力对DEHP胁迫的响应差异性较大,DEHP对唐山秋瓜、申青1号、中农C18、津盛103、博美8号、德瑞特79和至尊187品种根系活力的激活率为27.45%~772.03%;DEHP对大多数黄瓜幼苗脯氨酸含量的抑制率为16.41%~53.86%,对津盛103品种脯氨酸的激活率为70.67%;DEHP处理能促进经初步筛选出的14个耐性黄瓜品种幼苗的可溶性糖含量,DEHP处理14个耐性黄瓜品种可溶性糖含量均显著高于对照(P<0.05),激活率为71.52%~859.35%;DEHP会抑制大多数黄瓜品种幼苗中蛋白质的合成,抑制率为17.86%~65.76%。利用雷达图面积综合评价DEHP对14个黄瓜品种毒性的结果表明,中农C18、申青1号、至尊187、台湾胡瓜、津盛103、博美8号和德瑞特79这7个黄瓜品种对DEHP具有较强的耐受性。本研究为进一步筛选出对DEHP高耐性低积累的黄瓜品种奠定基础,为污染土壤中的蔬菜栽培提供理论依据。

卷烟烟气、滤嘴、烟蒂烟丝中非邻苯二甲酸酯类增塑剂的转移

为研究非邻苯二甲酸酯类增塑剂在卷烟中的转移行为,利用气相色谱质谱联用技术(GC/MS)-选择离子监测(SIM)方法检测分析己二酸二乙酯(DEA)、己二酸二异丁酯(DIBA)、己二酸二丁酯(DBA)、己二酸双(2-丁氧基乙)酯(BXA)、己二酸二异辛酯(DEHA)、柠檬酸三乙酯(TEC)、柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三辛酯(TOP)和二苯甲酸二甘醇酯(DEDB)12种非邻苯二甲酸酯类增塑剂在主流烟气总粒相物、滤嘴、烟蒂烟丝及烟灰中的分布。结果表明:①12种非邻苯二甲酸酯类增塑剂在主流烟气总粒相物中的转移率、滤嘴和烟蒂烟丝的截留率分别为8.37%~32.38%、3.18%~41.66%和1.13%~14.43%;②芳香族羧酸酯类、脂肪族二元酸酯类、柠檬酸酯类和磷酸酯类增塑剂在卷烟主流烟气总粒相物的转移率、滤嘴和烟蒂烟丝的截留率之和分别为27.46%~50.29%、22.85%~75.82%、26.25%~41.11%和14.97%~55.41%;③增塑剂在烟灰中均未检出;④增塑剂在主流烟气总粒相物中的转移率随其添加量的增加呈下降趋势;⑤对于同一类别的非邻苯二甲酸酯类增塑剂,其烟气转移率随分子量的增加而降低,且异构体的转移率大于正构体的转移率。

聚乙烯中药液袋中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量测定及迁移研究

目的:采用气相色谱-质谱联用法对聚乙烯中药液袋中16种邻苯二甲酸酯的含量及迁移情况进行测定和研究。方法:采用HP-5MS毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm);初始温度60℃,保持1 min;以20℃/min升至220℃,保持1 min;以5℃/min升至280℃,保持4 min;离子源温度280℃;选择离子监测,分时段分别检测中药液袋中16种邻苯二甲酸酯的含量。以水、pH 2.5缓冲液、pH 8.0缓冲液作为模拟浸泡液,90℃保温30 min后,放至室温。分别于0 h、1 d、3 d、7 d取样,考察中药液袋中16种邻苯二甲酸酯的迁移情况。结果:16种邻苯二甲酸酯类化合物在1~990μg/L响应值与浓度呈良好线性关系,回收率为90.3%~108.4%,RSD为0.8%~4.9%。8批中药液袋中检测出邻苯二甲酸二异丁酯(0.03~1.8μg/g)、邻苯二甲酸二丁酯(0.3~2.5μg/g)和邻苯二甲酸双(2-乙基己)酯(0.1~2.4μg/g)。其中,邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸双(2-乙基己)酯有不同程度迁移,样品放置7 d后增塑剂的迁移量有增加趋势。结论:该分析方法可靠、灵敏、准确,可用于中药液袋中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的同时定性、定量分析及迁移量的研究。

塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移研究进展

介绍了邻苯二甲酸酯类增塑剂的毒性,综述了国内外对邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移的研究现状及安全法律法规,总结出了塑料包装材料中增塑剂的发展趋势。

HPLC测定一次性塑料用品中邻苯二甲酸酯类增塑剂

本文用高压、液体色谱柱LichrospherC-18(250mm×4.6mmID,5μm),以乙腈-水为流动相,流速为1.0mL/min,线性梯度乙腈从70%到100%,采用质谱检测器对邻苯二甲酸酯进行定性鉴定。邻苯二甲酸二甲脂(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二甲酸辛酯(DOP)浓度分别为1.1～89mg/L,0.9～74mg/L,0.9～71mg/L和0.9～68mg/L时线性关系良好,平均回收率分别为83%,89%,86%,87%(n=5)。建立了准确度和灵敏度高,方便快捷有效的一次性塑料用品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的高效液相色谱定量分析方法。

食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测方法进展

综述了近几年来食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂在分析测定方法的研究进展,包括气相色谱法、气相色谱-质谱联用法、高效液相色谱法、高效液相色谱-串联质谱法、近红外光谱法、免疫分析方法。比较了各种方法的特点及应用情况,并对其发展趋势进行了展望,以期为邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析提供参考依据。

超声萃取/气相色谱-串联质谱法同时测定皮革制品中20种邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立了同时测定皮革制品中20种邻苯二甲酸酯类增塑剂的气相色谱-串联质谱方法。该方法以正己烷为提取溶剂,室温下超声提取皮革制品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,提取液经中性氧化铝固相萃取柱净化后进行气相色谱-串联质谱分析。该方法简便快速,定性定量准确,灵敏度高,DIDP、DINP和DMPP的定量下限(S/N=10)分别为0.2、0.2、0.1 mg/kg,其余17种邻苯二甲酸酯类增塑剂的定量下限均小于50μg/kg,RSD小于12%,平均加标回收率为86%～95%。采用该方法对47个市售皮革制品进行测定,结果在2个样品中检出多种邻苯二甲酸酯类增塑剂。

涂层织物中7种邻苯二甲酸酯类增塑剂的GC-MS测试方法

针对涂层织物，采用气相色谱-质谱（GC—MS）检测技术，对纺织品中7种邻苯二甲酸酯类增塑剂（PAEs）的含量进行测试研究．通过索氏提取和固相萃取净化样品，经总离子流图确证、定性和定量离子分析，建立了纺织品中PAEs含量的Gc—Ms测试方法．结果表明：7种PAEs工作曲线线性关系良好，线性相关系数为0．9958-0．9999．方法定量限为23～274μg／L，试样加标回收率为96．2％～100．9％，相对标准偏差为1．10％-6．87％之间；该方法简便快捷，灵敏度高，定量准确，用该方法在儿童防水涂层织物、防水油布中检出PAEs的含量超过0．1％．

快速溶剂萃取/气相色谱-质谱联用法测定土壤中15种邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立了测定土壤中15种邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速溶剂萃取/气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析方法.样品用快速溶剂萃取仪(ASE)提取,样液经NH2粉净化,4000 r·min-1离心5 min,取上清液氮吹浓缩定容后,采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定,外标法定量.在0.05—5.00μg·m L-1范围内,相关系数R2>0.992,样品在0.10—2.00 mg·kg-1范围内加标,平均回收率在64.5%—119.4%之间,相对标准偏差(RSD)为2.1%—11.8%,检出限(LOD)在0.02—0.05 mg·kg-1之间,定量限(LOQ)在0.06—0.15 mg·kg-1.采用该方法对7个土壤样品进行测定,结果表明该法简便、快速、结果准确可靠、灵敏度高、对人体毒害性小,能够满足土壤中15种邻苯二甲酸酯增塑剂检测需求.

HPLC测定纺织品中的17种邻苯二甲酸酯类增塑剂

采用高效液相色谱法,建立了检测纺织品中17种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的方法.采用苯基柱（4.6 mm×25 mm,5μm）,流速为1.0 mL/min,以水与乙腈为流动相,梯度洗脱,保留时间定性,外标法定量.方法最低限5 mg/kg,以标准加入法计算回收率,在5-20 mg/kg添加范围内,回收率为80%-110%,相对标准偏差（RSD）为1.16%-6.17%.

皮革制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂检测方法比较

分别采用索氏萃取法、微波萃取法和超声萃取法对皮革制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂进行提取,比较各方法的提取效果。结果表明,超声萃取法的综合性能最好。分别采用超高效液相色谱法、气相色谱/质谱-选择离子监测法、气相色谱/串联质谱法对萃取物进行分析,建立了3种测试方法,并对方法的线性关系、精密度、检出限等参数进行了比较。分别采用这3种方法对市售皮革制品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂含量进行测定,结果表明,这3种测试方法所得结果之间无显著性差异。

改进的QuEChERS气相色谱-质谱法同时检测土壤中18种邻苯二甲酸酯类增塑剂

目的建立同时检测土壤中18种邻苯二甲酸酯类(PAEs)化合物的方法。方法考察多种提取溶剂和不同比例的PSA和LC-C18填料组合,结合气相色谱-质谱联用法,采用选择离子监测模式,同位素内标法定量。结果 18种PAEs加标回收率为80.2%~109.5%,相对标准偏差为3.2%~9.7%。方法检出限(LOD)为0.025~0.05 mg/kg(S/N=3),定量限(LOQ)为0.1~0.2mg/kg(S/N=12)。结论实验建立的方法重现性好,快速简便,适用于同时检测土壤中邻苯二甲酸酯类化合物含量。

微波辅助萃取-气质联用/选择离子监测法同时测定涂布纸中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂

以丙酮为萃取溶剂,采用微波辅助萃取技术萃取涂布纸中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,萃取产物进行气相色谱/质谱-选择离子监测法测定,从而建立了一种同时测定涂布纸中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法。该方法简便快捷、灵敏度高、定性定量准确。方法的精密度试验RSD为3.12-5.97%,加标平均回收率为82.35-103.68%。在S/N=3的条件下,DINP和DIDP的检出限分别为1.0、2.0mg/kg,其余各组分检出限均小于0.4mg/kg。本方法可用于涂布纸中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的同时测定。

非离子型表面活性剂/涡旋-液液微萃取结合气相色谱/质谱联用法检测白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂

目的建立一种高效、简便非离子型表面活性剂/涡旋-液液微萃取结合气相色谱/质谱联用技术检测白酒中6种邻苯二甲酸酯类塑化剂(PAEs)的方法。方法将酒样稀释至20%,调节p H至2.0,取上述样品5 m L至玻璃离心管,依次加入氯化钠1.4 g,1倍CMC吐温-20,混匀,加入四氯乙烯0.5 m L,2800 r/min涡旋30 s,离心10 min,取下层清液进行GC-MS分析,选择离子模式检测,外标法定量。结果该方法对6种邻苯二甲酸酯类塑化剂的分离效果良好;检出限(S/N】3)在0.05~5μg/L之间;建立了对应标准曲线,线性关系良好;日内、日间精密度(RSD)小于6%。应用该方法对6家企业生产的9种浓香型白酒的检测结果显示:不同企业、相同企业不同品牌酒样中PAEs的种类和含量均存在差异;DMP、DEP、DBP和DEHP在9个酒样中均有检出;DMEP和BBP仅在部分酒样中检出;从卫计委关注的DBP和DEHP角度出发,S-2-2、S-3-1、S-3-23个酒样中DBP含量虽未超过标准,但均已接近1 mg/L限量要求,需要相关企业重点关注。结论该方法具有高效、简便、灵敏的特点,适用于白酒中邻苯二甲酸酯类化合物的快速检测和日常筛查。

超声萃取-超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量

建立了同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC/Orbitrap HRMS）方法,该方法以正己烷为萃取溶剂,超声萃取皮革及其制品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,萃取液经中性氧化铝固相萃取柱净化后,进行UPLC/Orbitrap HRMS分析,外标法定量。目标分析物的分离在Hypersil GOLD色谱柱（100 mm×2.1 mm×1.9μm）上进行,流动相为甲醇/0.1%甲酸溶液（含5 mmol/L乙酸铵）,电离模式为电喷雾正离子（ESI＋）,利用保留时间和准分子峰的精确质量数进行定性,利用提取色谱峰面积进行定量。23种邻苯二甲酸酯类增塑剂在其线性范围内均有良好的线性关系,线性相关系数均大于0.997,方法的加标平均回收率为80.9%～96.2%,相对标准偏差（RSD）为2.8%～10.2%（n=9）,检出限为0.1～2.0μg/kg。该方法简单快速,灵敏度高,检出限低,可完全满足皮革及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量检测工作的需要。

药品塑料包材中邻苯二甲酸酯类增塑剂向药品迁移的规律研究

目的建立药品塑料包材中6种塑化剂的检测方法,并研究药品塑料包材中邻苯二甲酸酯类增塑剂向药品迁移的规律。方法分别以水、60%乙醇、3%乙酸溶液、植物油和空白片剂、颗粒剂、胶囊剂模拟液体制剂、固体制剂建立迁移模型。采用气相色谱-质谱联用测定增塑剂的含量,采用加速稳定法研究增塑剂向制剂迁移的规律。结果两种药品塑料包材中检测到DBP和DEHP两种增塑剂残留。药品塑料包材中的增塑剂DBP和DEHP向制剂有不同程度的迁移,其迁移量与制剂剂型、极性、接触时间等相关。结论该方法灵敏度高,准确可靠,能够用于检测药品模拟制剂中增塑剂的迁移量。