对二甲苯氧化非溴催化体系研究新进展

综述了用于对二甲苯氧化的不同非溴催化体系的研究进展情况,详细介绍了不同非溴催化剂的制备和催化性能。溴蒽类催化剂的活性较低,相应的研究也较少。非溴催化体系的研究主要集中于氮氧自由基催化剂。氮氧自由基催化剂是非常有效的对二甲苯氧化催化剂,活性高、环境友好,具有很大的工业化潜力。氮氧自由基催化剂与反应产物可通过结晶和萃取技术进行分离。

乙炔氢氯化反应液相非汞催化体系的分析及优化

以PtCl4为活性组分,伯胺81-R为溶剂,氯代十二烷为稀释剂制备了用于乙炔氢氯化反应的均相非汞催化体系。用紫外可见分光光度法、红外光谱法对催化体系进行了表征,分析得出催化活性物在均相体系中是以[PtCl6]2-[RNH3]2+离子对缔合的形态存在,并对该体系的催化机理进行了推测。通过正交试验进一步比较了多种催化助剂共同作用的情况,使液相非汞催化体系的组成得到了进一步的优化。实验结果表明,当铂离子的浓度为0.005mol/L时,反应前20h乙炔平均转化率可以达到80%以上,选择性大于99%。

乙炔氢氯化反应液相非汞催化体系研究

以PtCl4作为基本活性组分,对液相非汞催化体系的组成进行了进一步的比较和筛选,分别比较了不同溶剂、稀释剂及催化助剂对反应的影响,从而使反应中乙炔的转化率得到进一步的提高,催化体系得到优化。

非水体系中甲酸在铂电极上催化氧化的表面增强拉曼光谱研究

采用共焦显微拉曼系统研究了甲酸在非水体系中的纯多晶铂电极上的表面增强拉曼光谱,实验发现电位较低时甲酸首先在粗糙铂电极表面生成CO中间体,当电位逐渐变正并高于0.1V时CO开始氧化,但是此时新生成的CO足以弥补其氧化的消耗,表现在Raman强度和一定覆盖度下的耦合作用并没有减少。当电位达到约0.6V时CO的氧化速度进一步加剧并完全氧化为最终产物CO2。

乙炔氢氯化反应均相非汞催化体系的催化机制及失活原因

以PtCl4为活性组分,伯胺J M-T为溶剂,十二烷为稀释剂制备了用于乙炔氢氯化反应的均相非汞催化体系。根据催化体系的XPS、ICP、IR等表征结果,推测了该体系的催化活性中心、反应机制及失活原因。

草酸二甲酯选择性加氢非硅基催化体系分析

草酸二甲酯加氢制乙二醇是合成气制乙二醇技术路线中的关键步骤之一,简单介绍了草酸二甲酯选择性加氢分别制乙醇酸甲酯和乙醇;对国内外非硅基草酸二甲酯选择性加氢制乙醇酸甲酯、乙二醇和乙醇催化体系的研究进展进行总结,重点分析非硅体系载体种类和助剂以及制备方法的影响,指出了DMO选择性加氢非硅催化体系存在的问题和发展方向。

非水相体系中的脂肪酶催化反应制备酯化葡甘聚糖的初步研究(英文)

研究了在各种非水相反应体系中以不同的脂肪酶为催化剂的魔芋葡甘聚糖(KGM)的酶催化酯化和转酯化反应,以探索制备酯化KGM衍生物的可行的、环境友好的新途径。初步的实验结果表明:通过非水相反应体系中的脂肪酶催化反应能够制得KGM的酯化衍生物;在适宜的条件下,脂肪酶Lipase-OF和Lipozyme TI 100L是制备酯化KGM的有效的生物催化剂。

非水体系中脂肪酶催化合成乳酸乙基糖苷酯的工艺研究

在非水体系中 ,通过固定化脂肪酶催化合成一种新型α 羟基酸衍生物 乳酸糖苷酯。考察了常压下有机溶剂、酰基供体、不同种固定化酶、乙基糖苷的浓度、酶量和反应温度对反应的影响。研究表明在无溶剂体系中以乳酸丁酯作为酰基供体可有效地合成乳酸糖苷酯 ,固定化酶Novozym435和来源于Candidasp .菌株的细胞固定化酶 ,化学修饰的干酶粉均是合适的催化剂。最佳反应条件为 :酶浓度 75g L ,乙基葡萄糖苷的浓度为 0 4mol L ,温度为 70℃ ,转速 2 0 0r min ,反应 5 0h ,转化率可达 71%。在真空度为 0 0 9MPa的压力下 ,反应温度 6 5℃ ,酶浓度 75g L ,乙基葡萄糖苷 0 35mol L时 ,反应初速率可达到 6 0 7(mmol·L- 1 ·h- 1 ) ,40h后转化率可达到 90 %。反应产物经过萃取法和硅胶柱层析方法分离 ,纯度达到 95 % (W W)。

甲醇气相羰基化合成醋酸非铑催化剂的筛选

本文对以甲醇气相羰基化合成醋酸非铑（Ｒｈ）催化剂作了初步筛选，在低压条件下，筛选出活性较高的非Ｒｈ催化剂是：Ｎｉ－Ｖ、Ｎｉ－Ｌａ、Ｎｉ－Ｗ等，其醋酸得率分别达到４８．６４％和４８．３１％

非水相体系酶催化反应研究进展

非水相体系酶催化反应属于酶催化研究体系中的一个分支,通常情况下,非水相溶剂的加入能够在一定程度上增加底物溶解度,以及降低水相中的其它物质反应,这样一来,便可以集中催化效能于核心物质之上,进而将生物催化过程的总体催化效率提升上来。本文就非水相体系酶催化反应的研究进展进行阐述,以期为该领域研究带来启示。

负载钯及非钯型Suzuki偶联反应催化剂体系的研究进展

Suzuki偶联反应是现代有机合成化学中构筑碳碳键的最有效方法之一。传统的Suzuki反应催化剂主要是Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2等均相催化剂。这类催化剂的活性较高,但其价格高、化学稳定性较差、难以与反应液分离和回收再利用等缺点也是不容忽视的。近年来,人们开发了一系列具有不同的钯材料载体(碳材料、高分子材料以及无机材料等)的非均相催化剂体系,以及基于Ni、Cu、Mn等过渡金属的新型催化体系。这些新型的催化剂体系的发展有效地解决了上述均相催化剂的不足。综述了近来Suzuki反应在负载催化剂和非钯催化剂方面的研究进展。

合成气直接或间接制乙醇非铑基催化剂研究进展

乙醇作为一种清洁绿色能源,具有环境友好的特点,在能源领域显现了广阔的应用前景,研制高活性和选择性并适合工业化的合成乙醇催化剂具有重要的战略意义,非铑基催化剂具有相对较高的催化活性和选择性,并具有工业化的前景,近年来得到广泛的研究。本文介绍了国内外由合成气直接或者间接制乙醇的非铑基催化剂最新研究进展,分析了催化剂的活性组分、载体、助剂以及制备方法对催化活性和选择性的影响,指出了存在的问题,提出了高活性和选择性并且适合工业化的非铑基催化剂的研制是未来的发展趋势。

渣油加氢催化剂非氨溶液体系的开发

为改善渣油加氢催化剂生产现场环境,中国石化催化剂抚顺分公司进行了非氨溶液体系的开发来替代原来的Mo-Ni-NH3溶液体系,并且制得金属组成相同的4种催化剂。通过对4种催化剂的孔结构、晶相、金属分布、酸度以及活性的对比分析,选择Mo-Ni-P溶液体系来替代Mo-Ni-NH3溶液体系,并且应用到催化剂工业生产中,彻底实现了生产现场无氨化。

非水乙腈体系中CO在铂电极表面吸附的SERS研究

在非水乙腈体系中 ,借助LabRamⅠ型共焦显微拉曼系统 ,尝试用表面增强拉曼光谱 (SERS)对作为燃料电池中毒化中间体的CO在过渡金属铂电极表面的催化氧化进行了研究 ,并考察了在电极电位的变化过程中CO的催化氧化与周围环境分子的相互作用。不仅观察到CO在铂金属表面的吸附和氧化 ,还得到溶剂乙腈分子发生解离的表面增强拉曼光谱 ,并对CO和CH3

非水介质中脂肪酶催化合成正戊酸异戊酯的研究

德氏根霉菌(Rhizopusdelemar) 经固态发酵生产脂肪酶,以此酶为催化剂,在非水介质中合成了正戊酸异戊酯。研究了反应温度、溶剂、底物浓度、底物摩尔比、吸水剂用量等因素对酯化反应的影响,确定了正戊酸异戊酯的最佳合成条件为:反应温度为5 0℃,异辛烷为反应介质,底物浓度为0 15mol/L ,酸醇摩尔比为1∶1 4。在反应体系中需加入0 2 5 g/mL的5 分子筛,以吸收酯化反应生成的水。在优化的条件下,反应6h后,酯合成转化率达98%。

钌催化剂在动态动力学拆分中的应用研究进展

手性化合物在有机合成中具有重要的作用,广泛应用于医药、农业、食品和材料等领域。获得单一手性化合物的方法一直是重要的研究课题,但是,一般的合成或提取方法得到的多是外消旋体。动态动力学拆分为外消旋体完全转化成单一对映体提供了一种强大的方法,该方法可以将一种构型的对映异构体选择性拆分,同时另一种构型的对映异构体外消旋化,从而获得单一构型的产物,且对映体过量值可达到>99%,理论产率可达到100%。研究者已经开发了一些钌-酶催化体系、钌-非酶催化体系和钌-手性配体络合物用于烯丙醇、二醇、含官能团的仲醇的动态动力学拆分,以及酮和酯的不对称转移氢化动态动力学拆分的有效方法。本文将对这些方法进行综述,并提供相关的示例,以期为这些方法的更进一步应用提供参考。

甲醇羰基化制醋酸催化剂体系的研究

介绍了均相钴基催化剂、铑基催化剂、铱基催化剂和多相体系催化剂的研究应用及不同催化剂的优缺点,分析了甲醇羰基化催化剂的研究发展方向。

铁基芬顿体系的研究进展

介绍了传统芬顿反应工艺,通过不同的改善方法增强了铁基芬顿体系的反应性能,添加螯合剂等试剂以扩大其适用pH值的范围,并加速Fe^(3+)转化为Fe^(2+)的转化速率。开发非均相体系,克服均相体系中铁离子的析出沉淀、pH值适用范围小的缺点,同时与电化学、微生物降解等工艺结合,提高体系的催化性能。

间规1,2-聚丁二烯的非等温结晶动力学

结合Avrami和Ozawa方程,构筑了一个新的聚合物非等温结晶动力学方程.以铁催化体系间规1,2聚丁二烯(st- 1,2PB)为例,将新方法与其他常用的Jeziony和Ozawa方法的处理结果进行比较.发现由Jeziony方法分析得到的表观Avrami指数不能直接用于预测st -1,2PB的非等温结晶机理.由Ozawa方法分析实验数据,得到的线性关系很差,因此也很难得到可靠的动力学参数.而采用新方法可得到一系列线性关系较好的直线.根据新参数a与表观Avrami指数n和Ozawa指数m的关系,st -1,2PB的结晶机理可以预测且与等温方法获得的结果有可比性.这种新方法已应用于聚醚酮、聚酰胺、聚烯烃、烷基取代聚噻吩、聚(β-羟基丁酸酯)及其共混物等多种聚合物体系中.

s-PB/TPI釜内原位聚合共混物的非等温结晶动力学

采用2种负载型催化体系在反应釜内原位合成了间同聚丁二烯(s-PB)及s-PB/反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)(80/20)共混物。用DSC方法研究了s-PB及共混物的非等温结晶行为,结果表明:Jeziorny修正的Avrami法和Mo法对s-PB及s-PB/TPI(80/20)共混物的非等温结晶行为有较好的适用性,Ozawa法则存在一定的缺陷。s-PB及其共混物的结晶活化能分别为-253 kJ/mol和-310 kJ/mol。TPI的加入降低了s-PB的结晶速率,使得共混物的结晶活化能绝对值增大。