多酚-噁唑烷鞣性模块结合鞣制

研究儿茶素、对苯二酚、间苯二酚和邻苯三酚与噁唑烷预先形成鞣性模块后,用于浸酸羊皮鞣制,考察成革收缩温度和物性,优选最佳多酚-噁唑烷鞣性模块结合为间苯二酚-噁唑烷鞣制,收缩温度可达120.7℃,成革物性良好。

儿茶素-金属鞣性模块鞣制作用研究

通过对浸酸山羊皮进行鞣制,确定了3种儿茶素(Cc)-金属鞣性模块鞣制最优条件,即w(Cc-Cr(III))=6%,w(Cc-Al(III)、Cc-Cu(II))=8%;鞣制pH=4.0;鞣制温度38℃。各鞣性模块单独鞣制时,物理机械性能基本满足山羊服装革的行业要求。

氧化乳糖-金属鞣性模块鞣制作用研究

通过对浸酸山羊皮进行鞣制,确定了3种氧化乳糖-金属鞣性模块鞣制最优条件,即ω(Ot-Cr(III))为8%,ω(Ot-Al(III))与ω(Ot-Cu(II))为12%;鞣制pH为3.8;鞣制温度40℃。各鞣性模块单独鞣制时,物理机械性能基本满足山羊服装革的行业要求。

水杨酸-金属刚性模块的协同效应

利用两种鞣性比较弱的鞣质进行结合鞣制,得到的成革的耐湿热稳定性大幅度提高,原因是在这两种鞣质之间形成了协同效应,即Synergistic Effect,这是提高成革稳定性的一个比较新型的研究理论体系。本实验使用自制的水杨酸-金属配合物对皮粉进行模拟鞣制,使用DSC对鞣后皮粉测定其相变温度,从而证明了鞣性模块的存在以及模块的协同效应对提高成革耐湿热稳定性的作用。结果发现:水杨酸铬在提高成革收缩温度方面最为明显,其作用后皮粉的热变性温度为146.7℃,其次是水杨酸铝,为145.7℃。

(+)—儿茶素金属配合物与胶原蛋白作用的特性研究

通过研究(+)—儿茶素(Cc)与3种金属离子(Cr(Ⅲ)、Al(Ⅲ)和Cu(Ⅱ))形成的配合物—鞣性模块(TM)与胶原蛋白作用,讨论了TM对鞣后胶原蛋白耐热稳定性的影响。结果证明:2种物质形成TM后与胶原蛋白作用,使鞣后胶原蛋白的耐热稳定性高于两者直接进入胶原蛋白作用后的耐热稳定性,并且TM稳定常数越高,使鞣后胶原蛋白的耐热稳定性提高越多,为提高鞣后胶原蛋白耐热稳定性提供了有效途径。

栲胶及其降解产物-金属Matrix及鞣性研究（一）

制革近百年来，研究者一直在为探索多鞣剂鞣法机理而不懈努力，传统理论用键能高低以及配位场理论解释皮革的高湿热稳定性，认为皮胶原的湿热稳定性取决于鞣剂和皮胶原形成的横向交联键的强度和数量。但结合鞣本身是一个复杂的反应过程，随着对鞣制理论的深入研究，关于多鞣剂结合鞣赋予皮革高湿热稳定性，出现了不能用传统理论圆满解释的现象。有研究表明，一些没有鞣性的或鞣性很弱的物质与单宁结合鞣时可以产生较高的湿热稳定性；鞣剂与胶原纤维间的交联度不是决定成革收缩温度的唯一因素。如果多种鞣剂之间能够形成某种稳定结构的化合物填充于胶原纤维间，支撑纤维构象，在皮胶原受热时，只要这些配合物结构不被破坏，则对胶原纤维的支撑就不会改变，胶原纤维的构象转变就会受阻，宏观上就表现为成革收缩温度的提高。我们将这种多鞣剂之间形成的稳定化合物定义为配合物（Matrix）。本文化文验证了Matrix的存在及其结构特征，并对此研究了传统结合鞣与对应组分Matrix鞣革的收缩温度及耐热稳定性。 本论文从生产实践的角度出发，主要对比研究了栲胶及降解产物-金属配合物Matrix及栲胶-金属盐分步鞣革的鞣革性能。选择未改性的荆树皮栲胶、落叶松栲胶、橡槐栲胶以及荆树皮栲胶氧化降解产物Wat-1、Wat-2（Wat-2的降解程序大于Wat-1，平均分子量小于Watr-1）作为有机配体；选择金属盐硫酸铬、硫酸铝作为金属离子中心配体。鞣革方法为传统的先植后铬、先植后铝分步结合鞣以及Matrix溶液鞣革。即栲胶及降解产物与金属盐在一定条件下混合并充分反应，形成Marix溶液，用此溶液来鞣革。 结果表明，栲胶及降解产物-金属络合反应溶液中有沉淀产生。栲胶及降解产物与硫酸铬反应较为温和，未见有大量沉淀产生；栲胶及降解产物与硫酸铝混合后，发生较为剧烈的络合反应，溶液中迅速产生大量沉淀。 紫外光谱的实验结果表明，在一定条件下栲胶及春降解产物-金属盐的混合溶液中的确有新的化合物生成。通过对比反应前后的红外吸收光谱，结合表明栲胶及栲胶降解产物Wat-1、Wat-2与硫酸铬、硫酸铝的配合物中看到C-0-M中金属配位键的吸收峰，并可能有环的结构存在，也证实了栲胶及降解产物与硫酸铬、硫酸铝确实形成了配合物Matrix。 收缩温度及DSC测定结构表明，栲胶及降解产物在不同程度上提高了皮胶原的耐热稳定性。栲胶及降解产物Wat-1与硫酸铬、硫酸铝配合反应生成的配合物Matrix与浸酸猪皮作用后发现，以Matrix溶液鞣革，得革的收缩温度和相变温度均低于相应组合按照栲胶-金属顺序分步鞣革的收缩温度和相就温度。推测可能是因为分子尺寸的关系，Matrix分子过大难以向皮内渗透。但分子量较小的收缩温度和耐热稳定性均高于同组分以及栲胶War-1分步鞣革的结果。从而在一定程度上证明皮胶原产生高相应温度即协同效应的主要起因是皮胶原纤维间的“多支撑稳定结构”-Matrix。