顺式卤代硅烯异构化为卤代甲硅烷基硅烯的热力学与动力学分析

利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,Cl,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性.又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000K时,反应开始转化为非自发反应.