双联频哪醇硼酸酯的合成

双联频哪醇硼酸酯是制备含有活性H、羰基等基团硼酸的重要中间体。总结了合成双联频哪醇硼酸酯及中间体双联二（二甲氨基）硼烷、卤代二（二甲氨基）硼烷、三（二甲氨基）硼烷等中间体的合成方法，并选择了合适的路线。

对羟基苯硼酸频哪醇酯的合成

用叔丁基二甲基氯硅烷保护对溴苯酚的酚羟基,制成Grignard试剂后与硼酸三甲酯反应制得对叔丁基二甲基硅氧基苯硼酸二甲酯,再与频哪醇进行酯交换反应后脱去保护基得到对羟基苯硼酸频哪醇酯,总收率28.2%。

N-(2-氟-5-苯硼酸频哪醇酯)-2-吗啉代乙酰胺合成研究

介绍了N-(2-氟-5-苯硼酸频哪醇酯)-2-吗啉代乙酰胺的合成方法。以2-氟-5-溴苯胺为起始原料、先与联硼酸频哪醇酯反应,得到中间体3-氨基-4-氟苯硼酸频哪醇酯,在经过两步反应,得到所要的目标化合物。结果表明:该合成路线目标化合物的总收率为71.7%,其化学结构经MS、1H-NMR经行了确证。该合成工艺具有操作简单,原料易得,后处理方便,总收率较高,适合工业化生产。

1-甲基-1H-吡唑-5-硼酸频哪醇酯的合成

以1H-吡唑为原料,经磷酸三甲酯甲基化,正丁基锂锂化后与硼酸三甲酯硼酸化,再与频哪醇缩合得到1-甲基1H-吡唑-5-硼酸频哪醇酯,3步反应的总收率为27.4%。优化了中间体3的合成和纯化。目标化合物经1H NMR结构确证。

1-(1-乙氧基)-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯的合成方法

用乙烯基乙醚保护吡唑氨基,制成格式试剂后与异丙醇硼酸频哪醇酯反应制得1-(1-乙氧基)-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯。

N-烷基-2,7-二硼酸频哪醇酯咔唑的合成与表征

以2,7-二溴-9H-咔唑为初始原料,经亲电取代反应、Miyaura Borylation反应合成了一类化合物N-烷基-2,7-二硼酸频哪醇酯咔唑。利用^(1)H NMR对目标化合物的结构进行了表征;研究了反应溶剂、碱、催化剂和膦配体等因素对Miyaura Borylation反应的影响,确定了最佳反应条件:NMP为溶剂,乙酸钾为碱,Pd_(2)(dba)3为催化剂,S-PHOS为配体。

一种合成苯基硼酸频哪醇酯的新方法

工业上多采用将苯基溴代物金属化后再经过硼化和酯化反应合成苯基硼酸频哪醇酯,但该方法具有反应条件苛刻、官能团兼容性差、收率较低等缺点。研究了以苯基氯代物为原料,在Pd催化体系下,以B2（pin）2为硼试剂,在室温下合成其硼酸酯的新方法。研究表明,在0.5 mol%Xphos-Pd-G2和0.25 mol%Xphos催化体系下,以B2（pin）2为硼试剂、K3PO4·7H2O为碱、Et OH为溶剂,在室温下反应1 h,含不同取代基的苯基硼酸频哪醇酯收率均在92%以上。该方法具有原料廉价易得、官能团兼容性好、条件温和、操作简便、反应高效、适合大量制备等优点。

铱催化芳基C-H键硼化反应合成硼酸酯聚三氟苯乙烯

在以1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体([Ir Cl(COD)]2)和4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbpy)为催化剂,联硼酸频哪醇酯(B2Pin2)为硼源,向聚三氟苯乙烯的苯环中引入硼酸酯基团,从而合成含硼酸酯基团的聚三氟苯乙烯(PTFS)。通过简单调节B2Pin2与PTFS重复单元的比例,合成了含不同硼酸酯浓度的PTFS,并测试了相关性能。

3-胺基-丙基硼酸的合成

硼酸类化合物可以选择性地抑制β-内酰胺酶的生成,从而提高β-内酰胺类抗生素的生物活性,因此成为目前研究的热点之一。以3-溴-丙基频哪醇硼酸酯为起始原料,经叠氮化反应、还原氢化反应以及脱保护三步反应合成了3-胺基-丙基硼酸,总收率为67.7%。同时采用1 H-NMR和MS对中间体以及目标化合物的结构进行了表征。

芳基硼酸频哪醇酯的氟19标记方法的研究

目的开发一种高效合成氟标记放射性药物的方法。方法使用4-硝基苯硼酸频哪醇酯为反应底物,探索化合物氟标记的有效方法。考察反应配体、反应溶剂、反应温度和反应时间对4-氟硝基苯收率的影响,并通过1H-NMR、13C-NMR、19F-NMR方法对目标产物的结构进行表征,采用HPLC法对反应条件进行定量评价。结果确定了芳基硼酸频哪醇酯类化合物的氟-19标记的最佳反应条件:以3-溴咪唑并[1,2-b]哒嗪为最优配体,在100℃反应10 min即可得到目标化合物。在自动合成仪上重现了最优条件,并用此方法成功合成了11β-羟化酶显像剂美托咪酯。结论本方法为氟-18标记芳基硼酸频哪醇酯类放射性药物前体提供重要合成依据。

4,4-(二甲基环己烯-1-基)硼酸频哪醇酯的合成工艺研究

目的优化4,4-(二甲基环己烯-1-基)硼酸频哪醇酯的合成工艺。方法以丁烯酮和异丁醛为起始原料,经缩合、氢化、溴代、硼酸化和缩合反应得到4,4-(二甲基环己烯-1-基)硼酸频哪醇酯。结果与结论目标产物及部分中间体的结构经MS、^(1)H-NMR确证,总收率为19.6%(以丁烯酮计),纯度为99.6%(GC法)。该合成方法所得产品纯度较高,成本相对较低,具有市场竞争力。

B2pin2参与的含硼酸酯的芳香胺和醛的一锅两步还原胺化反应（英文）

官能团化的仲胺广泛存在于生物和天然产物,在有机化学中具有重要的地位.此外,含硼酸频哪醇酯的芳香仲胺是一种重要的有机合成中间体.研究了在氢氧化钠和乙醇的存在下,联硼酸频哪醇酯作为还原剂,含硼酸频哪醇酯的芳香伯胺和醛的一锅两步还原胺化反应.通过对碱、温度、溶剂、时间、醛的用量等进行筛选,在较优的反应条件下以中等到较好的收率得到了一系列相应的含硼酸频哪醇酯的芳香仲胺.该方法产率较高,具有良好的官能团容忍性,并且合成的芳香仲胺中硼酸频哪醇酯取代基还可以进一步官能团化.

Carboxylative Suzuki coupling reactions of benzyl chlorides with allyl pinacolborate catalyzed by palladium nanoparticles

Palladium-catalyzed carboxylative Suzuki coupling reactions of benzyl chlorides with allyl pinacol-borate were successfully conducted in the absence of any extra ligand to produce β,γ-unsaturated esters in satisfactory to good yields. The carboxylative Suzuki coupling reaction proceeded smooth-ly under mild conditions in the presence of palladium nanoparticles generated in situ through the formation of a π-benzylpalladium chloride intermediate.

三氟甲基酰腙与烯丙基硅或烯丙基硼试剂的烯丙基化反应研究

探索了在路易斯酸存在下,三氟甲基酰腙与烯丙基三甲基硅烷或烯丙基硼酸频哪醇酯的烯丙基化反应,高产率地获得了一系列三氟甲基取代的高烯丙基酰肼类化合物.研究结果表明,在三氟甲基酰腙的烯丙基化反应中,烯丙基硼酸频哪醇酯比烯丙基三甲基硅烷的活性高.

新型过氧化氢生物发光探针的合成与光学性质评价

目的设计并合成一个用于过氧化氢(H_(2)O_(2))可视化检测的新型小分子生物发光探针(HPBP)。方法在萤火虫萤光素的6’位羟基引入特异性识别基团芳基硼酸酯,构建H_(2)O_(2)小分子探针HPBP。通过探针与底物反应后光学信号强度的变化,对H_(2)O_(2)检测的特异性和灵敏度进行考察。结果成功制备了HPBP,该探针对低浓度H_(2)O_(2)(0.25~5μmol·L^(-1))的响应具有良好的浓度依赖性,且在H_(2)O_(2)浓度低于其他物质20~300倍时,发光强度仍为其他物质的2~5倍。结论制备的HPBP探针检测限低,特异性强,为研究H_(2)O_(2)在疾病发生发展过程中的机制和作用提供了有力工具。

氮杂环卡宾氯化亚铜催化对称内炔烃硼氢化反应

本文报道了惰性对称内炔烃硼氢化反应,高效合成系列硼酸酯化合物。以氮杂环卡宾氯化亚铜催化联硼酸频哪醇酯与对称内炔烃发生反应,生成烯基铜试剂,再经甲醇质子化,高效合成了构型单一的顺式烯基硼酸酯,产物经~1H NMR、^(13)C NMR、HRMS表征。系统考察了反应各项参数,讨论了反应可能的历程。本研究的炔烃硼氢化方法简便高效,催化剂稳定,无需使用膦配体,环境友好。