离子液中制备颜料红177的方法

用离子液体([BSMIm]HSO4、[BSMIm]OTF)代替硫酸进行4,4'-二氨基-1,1'-二蒽醌-3,3'-二磺酸钠(简称DAS)脱磺酸基反应制备颜料红177,考察了离子液体的酸度、离子液体的加入量、反应时间、反应温度及离子液体的循环套用对颜料红177收率的影响。离子液体的酸度可以满足DAS脱磺酸基的酸度要求,且离子液体循环套用方便,并且减少工业废水的排放,是一种环境友好的合成工艺。较适宜的工艺条件为:2.0 g DAS,10 g[BSMIm]OTF,反应温度150℃,反应时间5 h,[BSMIm]OTF经二氯甲烷萃取提纯后可至少循环利用6次,颜料红177平均收率为92.3%。

高效液相色谱法定量检测化妆品中着色剂颜料红49

建立了化妆品中限用有机合成着色剂颜料红49的高效液相色谱/二极管阵列检测器检测方法。色谱柱采用C18反相柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为V(10 mmol/L的四甲基氢氧化铵水溶液(醋酸调pH=7)):V(甲醇)=30:70的混合溶液,等度洗脱,检测波长为494 nm,柱温30℃,流速1.0 mL/min,以保留时间定性,外标法定量。结果表明,在此条件下颜料红49在1～600μg/mL范围内与其相应的峰面积呈良好的线性关系,检出限为0.2μg/mL,回收率为90.94%～101.05%。

口红类化妆品中颜料红53等11种禁用着色剂的使用情况

为调查口红中是否存在使用颜料红53、酸性紫49、溶剂红49等11种禁用着色剂组分的情况,本研究参考GB/T34806—2017《化妆品中13种禁用着色剂的测定》中规定的方法对50批网络和实体店铺购买的口红类化妆品中11种禁用着色剂组分进行分析。结果显示共有5批次产品检出颜料红53,其余酸性紫49等10种着色剂均未检出,样品不合格率为10%。这表明目前不同销售途径的口红类化妆品均存在检出禁用着色剂的情况,应该进一步加强对口红类化妆品禁用着色剂的监管。

C.I.颜料红177颜料化的初步研究

本文论述了C .I.颜料红 1 77的颜料化方法及其基本过程并采用添加表面处理剂对该颜料进行颜料化处理。此外 ,本文还以海泡石为核 ,对该颜料进行包核颜料初步研究 ,结果表明 ,该颜料在水中具有较好的分散性。

颜料红179合成与颜料化工艺的研究

以苝四甲酸酐(PTCA)为原料,通过在反应过程中加入添加物简单的两步法,合成了N,N’-二甲基花-3,4,910-四羧酸二亚胺(颜料红179,DMP)。不通过任何颜料化方法,直接生产出黄相透明的用于闪光金属漆的颜料。反应的最佳条件为:PTCA:甲胺=1:4,pH=5.2-5.5,PTCA与甲胺成盐温度为8℃~10℃,亚胺化温度为140℃~145℃,反应压力为0.45～0.5MPa,反应时间为5小时。讨论了反应条件对产品收率、透明性、色光的影响。

量子化学在合成CLT酸中的应用（Ⅲ）——产物异构体和C．I．颜料红53的AM1计算

用ＡＭ１法全优化计算了ＣＬＴ酸和它的２９种异构体的分子几何和电子结构，首次给出了它们的稳定性理论排序，在各异构体中，氨基和磺酸基处于邻位、对位时，分子总能量较低；ＣＬＴ酸的分子总能量最低，故在所有异构体中最稳定；Ｃ．Ｉ．颜料红５３的２种异构体的ＡＭ１计算表明，当羟基与磺酸基处于分子同侧时较稳定，２种构型的能量差为６．０８ｋＪ／ｍｏｌ，２种构型转换所需的位垒分别为２２．９０ｋＪ／ｍｏｌ和１６．８２ｋＪ／ｍｏｌ。

新的色酚AS衍生物的合成及对C.I.颜料红57∶1的改性研究

对含有极性基团 (—COOH,— SO3 H)的色酚 AS衍生物的合成及其反应的影响因素进行了研究 ;合成了 4种新的色酚 AS苯环 3或 4上含有— COOH或— SO3 H基团的衍生物 ;利用该类衍生物作为第二偶合组分 ,采用混合偶合工艺对颜料红 57∶ 1进行改性研究 ,研究了其添加量对改性颜料的着色力、色光。

C.I.颜料红177中间体的制备工艺改进

本文较为系统地研究了铜粉催化剂加入方式对C.I.颜料红177中间体4,4′-二氨基-1,1′-二蒽醌-3,3′-二磺酸(DAS)合成过程中的乌尔曼偶联反应速率的影响规律。研究结果表明,在55℃较佳反应温度下,先加入与溴氨酸钠质量比为2∶5的铜粉,反应一段时间后再加入与溴氨酸钠的质量比为1∶5的铜粉,与一次性加入与溴氨酸钠的质量比为3∶5的铜粉相比较,综合反应时间可节省2~3 h。另外,对于DAS中混有的铜盐,采取在制备过程中加入柠檬酸的方法予以去除,此举可提高DAS的纯度。当铜粉与柠檬酸的质量比为6∶1时,可使DAS中铜盐的含量小于0.001%。此外还探究了蒸馏后滤液的剩余量对DAS收率的影响,结果表明,滤液的剩余量在20 mL时,DAS的收率在95%以上。基于本文的研究结果提出,欲进一步提高该反应的收率,需要寻找更高效的催化剂。

C.I.颜料红57:1应用性能改进的研究

通过选择适当的工艺条件及采用松香、表面活性剂和有机胺衍生物对颜料进行表面处理，改善C．I．颜料红57：1的色光、流动性、透明性等应用性能，使其适于不同的使用需求。

3－羟基－2－萘甲酰歧化松香胺对 C.I. 颜料红57的性能改进

Ｃ．Ｉ．颜料红５７系红色有机颜料主要品种，采用３－羟基－２－萘甲酰歧化松香胺共偶合，不变动原合成工艺，改性产品保持优良β－晶型，显蓝光，颜料颗粒显著变小，粒径分布变窄，着色力、透明度、鲜艳度明显提高。

高遮盖力颜料红179的制备

使用Z-型捏合机对颜料红179的粗品进行颜料化处理,处理后的颜料具有高遮盖性能和易分散性.文中讨论了捏合温度、捏合时间、溶剂及用量等条件对最终产品的色光、色力以及遮盖性能的影响.结果表明,最佳工艺条件为:研磨溶剂为丙三醇,研磨助剂为无水氯化钙,物料与研磨溶剂比1∶1.1,研磨温度65～70℃,研磨时间5 h.

水性C.I.颜料红57∶1的制备及分散性研究

采用自制的具有聚合物结构的端羟基聚醚型3-羟基-2-萘甲酸衍生物作为合成C.I.颜料红57∶1的第二偶合组分,采用共偶合工艺对C.I.颜料红57∶1进行了水性化改性。研究了衍生物在颜料合成中的最佳添加量,着重讨论了改性后的C.I.颜料红57∶1在水介质中的分散性能。结果表明:衍生物的最佳添加量为理论生成颜料质量的5%;与未改性的颜料相比,改性后颜料粒径缩小一半;离心分散100 min后所得水性色浆比吸光度为0.166,色浆黏度下降至102.7 mPa·s,即改性后的颜料分散稳定性得到了明显提高。

1株颜料红23脱色菌的分离、鉴定及其脱色性能

通过浓度梯度驯化,从活性污泥中分离到1株颜料红23高效脱色菌ZW 4,根据其形态学特征及16S rRNA基因序列分析,鉴定该好氧菌株为原壁菌(Prototheca sp.)。研究脱色菌ZW 4好氧条件、120 r/min对颜料红23最适的脱色条件。结果表明,菌株最适宜的脱色条件为酵母粉浓度为1.0%、接种量为5%、p H值为7.5、温度为35℃、盐度小于2%,在此条件下,将浓度为100 mg/L的颜料红23溶液好氧培养18 h,脱色率接近90%。对ZW 4降解产物进行紫外光谱分析发现,菌株脱色机制主要为生物降解脱色;经毒性试验表明,脱色后的颜料红23毒性明显降低。

颜料红146的连续化合成工艺

以3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺(红色基KD)为重氮组分、N-(4-氯-2,5-二甲氧苯基)-3-羟基-2-萘酰胺(色酚AS-LC)为偶合组分,利用管状微型混合器分别进行重氮化反应及偶合反应,优化了重氮化反应的反应温度与盐酸的用量以及偶合反应的反应温度与反应体系pH值。在反应温度为20℃、n(HCl)∶n(红色基KD)=2.5∶1.0的条件下连续化合成了颜料红146,总收率达到97.0%,色光ΔE<1,粒径明显小于间歇法。与间歇法相比,连续化工艺不仅提高了反应收率,而且降低了能耗与材料成本,提高了综合生产效率,具有广阔的工业化前景。

颜料红23对锦鲤的毒性及对部分组织中磷酸酶活性的影响

为了研究偶氮染料颜料红23对水生生物的毒性作用,将锦鲤(Cyprinus carpio)分别暴露于5个质量浓度的颜料红23溶液中,设1个对照组,进行96 h-LC_(50)急性毒性试验,测得其半致死质量浓度(96h-LC_(50))为255.38 mg/L。测定了颜料红23对锦鲤鳃、肝脏及肌肉组织中碱性磷酸酶(AKP)和酸性磷酸酶(ACP)活性的影响。结果表明:颜料红23对锦鲤鳃中AKP和ACP活性的影响趋势相反,AKP活性表现为诱导—抑制—诱导效应,ACP则表现为抑制—诱导—抑制效应;颜料红23对锦鲤肝脏组织中AKP、ACP活性的影响趋势相同,均表现为抑制效应;在锦鲤肌肉组织中,AKP活性表现为诱导—抑制效应,ACP表现为抑制—诱导—抑制效应。AKP和ACP在鱼体抵御偶氮染料毒性方面有着重要作用。

C.I.颜料红48:2的改性

在C I 颜料红48∶2的合成过程中,用不同类型的表面活性剂对其实施表面处理,研究了表面活性剂结构对C I 颜料红48∶2性能的影响。结果表明,添加阴离子表面活性剂、松香及其衍生物以及松香与阴离子表面活性剂、高分子分散剂的复配可以明显改善C I 颜料红48∶2的色光、透明度、流动性、着色力及分散性等多项应用性能。

C.I.颜料红48:2表面改性的研究

2B酸重氮化与2,3酸偶合,30分钟后,填加阴离子表面活性剂,用氯化钙进行色淀化得标题颜料。分散剂MF、扩散剂NNO、聚丙烯酸、红油使颜料的鲜艳度、着色力和透明度提高,色光有所变化;MF、NNO和聚丙烯酸使颜料的流动性提高;红油、十二烷基磺酸钠使流动性下降;阴离子表面活性剂可提高颜料在二甲苯中的分散性。

C.I.颜料红57:1晶相转移的研究

利用X-射线粉末衍射法,以α-、β-晶相各自的特征峰为依据,定量分析了β-晶相在水溶液中向α-晶相的转移情况。β相在水溶液中的溶解度大于α相,故易转变成α相。松香处理可减小β-晶相在水中的溶解度,具有延迟晶相转换的效果,延迟转换的作用随松香用量的增多而增强。松香处理还可改善β-晶相的透明度、鲜艳度和着色力。

C.I.颜料红146的合成和改性

讨论了主要合成条件和表面活性剂对C.I.颜料红146性能的影响。结果表明:合成C.I.颜料红146的较好工艺条件为:顺式偶合,偶合时间1小时,偶合结束pH为5.0,升温至90℃,保温30分钟,产品在80℃下干燥。添加表面活性剂后可得到色光偏蓝,着色力较高,分散性较好的C.I.颜料红146产品。

高效液相色谱法检测化妆品中着色剂罗丹明B、金光红C和颜料红57

采用N,N-二甲基甲酰胺提取样品中的待测物,建立了化妆品中禁、限用着色剂罗丹明B、颜料红57和金光红C的高效液相色谱检测方法。以XDB–Cl8柱为分析柱,5 mmol/L四丁基氢氧化铵–氢氧化钾水溶液(磷酸调至pH 7.00)和甲醇为流动相,梯度洗脱,550 nm(罗丹明B)和480 nm(颜料红57和金光红C)为检测波长,柱温30℃,流速1.0 mL/min,保留时间定性,外标法定量。结果表明在0.25～20 mg/L(罗丹明B和金光红C)、0.5～40mg/L(颜料红57)浓度范围内线性关系良好,检出限分别为5,20,20 mg/kg(S/N=10),实际样品中的加标回收率分别为94.8%～100.5%,95.1%～103.1%,82.5%～90.5%,相对标准偏差为0.9%～4.6%。该方法前处理简单、易操作,检测结果准确可靠,能够满足化妆品中这3种着色剂的检测要求和监管需要。