柱前荧光衍生化法检测降尘样品中的不饱和醛

本研究发展了一种柱前荧光衍生化方法,实现了重要环境污染物不饱和醛类化合物的高灵敏度、高选择性分析。该方法使用4-丁基羟氨-7-羟基香豆素(HAHC)作为荧光衍生试剂,结合高效液相色谱-荧光检测法(HPLC-FLD)实现了6种二烯醛的定性、定量分析。在实际样品分析中成功从积尘样品中检测出(E,E)-2,4-庚二烯醛、(E,E)-2,4-辛二烯醛、(E,E)-2,4-十一烷二烯醛。这种柱前衍生化法具有动态范围宽(2~2500nmol/L)、灵敏高(检出限为0.2nmol/L)、精密度好(日内相对标准偏差为2.17%~3.33%,日间相对标准偏差为2.28%~5.04%)等优点,且无需固相萃取等复杂前处理步骤,为痕量醛类污染物检测提供了有效手段。

α,β-不饱和醛高选择性加氢研究进展

α,β-不饱和醛选择性加氢制备不饱和醇是一类具有挑战性的反应,是生产药品,香水和香料等有价值中间体的有效方法之一。对单金属非均相催化剂来讲,不饱和醇的形成在热力学上比饱和醛的形成更不利。因此,常需要高效的催化剂来达到高选择性。与单金属催化剂相比,双金属合金催化剂对不饱和醇的选择性显著提高。本文主要介绍了近年来关于α,β-不饱和醛在双金属合金催化剂上选择性加氢的研究进展。并主要综述了在不同金属表面的作用以及促进不饱和醛通过其C=O键吸附的因素,其中最明显的影响因素是通过表面的电子修饰作用和亲电性位点的形成。

负载型ZrOx/MCM-41分子筛催化α,β-不饱和醛的MPV还原反应的研究

采用Zr(NO3)4为Zr源,水为溶剂,浸渍法制备了负载型ZrOx/MCM-41介孔分子筛催化剂,考察了其在以异丙醇为氢源,苯甲醛为模型反应物,经氢转移法还原为苯甲醇的反应(MPV反应)中的催化性能,同时对样品进行XRD、N2吸附-脱附、IR、UV等表征分析,并与水合ZrO2、骨架掺杂Zr-MCM-41进行对比研究。结果表明:ZrOx/MCM-41分子筛性能最为优异,负载范围为2.5%～20%时,Zr负载量对性能影响较不明显,最佳负载量为5%;焙烧温度对性能影响较明显,最佳焙烧温度是300℃,以300℃焙烧8h的5%ZrOx/MCM-41分子筛为催化剂,在76℃、反应8h后,苯甲醛的转化率为88%,苯甲醇的选择性>99%。该类催化剂具有较好的抗水性、抗活性组分流失性和再生性能。ZrO2负载于MCM-41上时可能形成表面Si-O-Zr-OH基团,其可能是该催化剂性能优异的主要原因,催化剂表面少量存在的NO3-可能增加了其酸性,使其活性进一步提高。

油脂氧化产生的氧化α,β不饱和醛的研究进展

氧化α,β不饱和醛是油脂氧化过程中产生的一类有毒有害物质,广泛分布于油脂加热挥发物及各类油脂热加工食品中,也能内源性地在人体内产生,对人体健康造成重大威胁。本研究综述氧化α,β不饱和醛的结构、性质、生成途径、检测方法等内容,为提升公众对这类有毒化合物的认识,减少对人体的危害提供参考。

铂纳米金属簇催化氢化不饱和醛以制备不饱和醇

This paper briefly summarized the recent researches on the selective hydrogenstion of unsatUrated aldehydes overnanometoclusters conducted by the authors. Emphasis was put on the modification of metal canon and the effect of metal complex. Itwas shown that the introduction of some proper metal cation or metal complex ion can considerably promote both the activity and theselectivity of the nanometallic catalyst, thus, improve the catalytic performance of the catalytic system.

α,β-不饱和醛、酮中羰基的选择性还原

综述了α，β－不饱和醛、酮的１，２－选择性还原方法。全面介绍了选择性还原羰基的各种方法及特点，同时也描述了一些反应机理。参考文献４５篇。

α,β-不饱和醛/酮中C＝C双键选择性加氢催化剂的研究进展

α,β-不饱和醛/酮中C=C双键选择性加氢制备相应的饱和醛/酮是一类重要的精细化工反应,高选择性催化剂的设计和制备是实现该类反应工业化的关键。从活性金属、助剂和载体材料等方面综述了国内外α,β-不饱和醛/酮中C=C双键选择性加氢催化剂的研究进展,并且从反应物分子在金属活性位上的吸附模型和空间位阻效应等方面理论上阐释了活性金属种类、金属粒径等影响α,β-不饱和醛/酮中C=C双键加氢选择性的本质原因。对近期α,β-不饱和醛/酮选择性加氢制备相应饱和醛/酮反应工艺方面的研究进展进行了评述。

LiAlH_4 和 NaBH_4 对α,β-不饱和醛酮中碳碳双键的还原

论述了ＬｉＡｌＨ４和ＮａＢＨ４对αβ不饱和醛酮的１２还原及１４共轭还原；探讨了既还原羰基又还原碳碳双键的机理；概括了只还原羰基而保留碳碳双键的选择性还原方法。

烯烃及α,β-不饱和醛、酮在气相中的无催化环氧化反应

概述了碳碳双键在气相中无催化环氧化反应研究方法、反应机理,测定了2-甲基丙烯醛与过氧化乙酰基在393K和413K时环氧化反应的速率.实验结果表明,不同结构烯烃的环氧化反应速率主要取决于双键所连取代基的性质,取代基的给电子能力越强环氧化反应速率越快.

α,β-不饱和醛/酮MPV还原反应催化剂研究进展

介绍了MPV反应原理。叙述了以醇为氢源,应用MPV反应选择性还原α,β-不饱和醛/酮为α,β-不饱和醇的过程中使用的均相、多相催化剂及其制备方法、催化机理的研究进展。认为在中孔分子筛中负载金属氧化物、手性配体等活性组分是MPV反应催化剂研究的主要方向。

烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴与金属钐在室温条件下、THF溶剂中反应生成中间体烯丙基溴化钐 ,烯丙基溴化钐再与α ,β 不饱和醛、酮反应生成高烯丙基醇 .烯丙基溴化钐与α ,β 不饱和醛、酮发生 1,2 加成反应 ,其与α ,β 不饱和酮的反应几乎定量进行 ,表明该反应具有很好的区域选择性 .产物的结构通过IR 。

金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛、酮和醌的反应

金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛区域选择性加成,只生成1,2-加成产物.烯丙基卤代物和锡与1,4-醌类反应,不经分离,直接氧化可得到烯丙基取代醌类.

氧化物催化剂在不饱和醛/酮氢转移反应中的应用

不饱和醇是非常重要的有机合成中间体,可通过相应不饱和醛/酮催化加氢还原,其中氢转移还原反应最为简单高效。因此,制备高效醛/酮氢转移反应催化剂成为国内外研究的热点。氧化物催化剂在氢转移反应中具有良好的催化剂活性及选择性,文章综述了氧化物催化剂的制备方法及其应用情况,并对其发展趋势和应用前景作了展望。

α,β-不饱和醛选择性加氢催化剂研究进展

α,β-不饱和醛的高选择性加氢产物是重要的化工产品,而具有高选择性性能的催化剂的制备是实现该反应的关键步骤。本文从均相催化剂和固体催化剂两个方面综述了α,β-不饱和醛选择性加氢反应的研究进展。

2，5─哌嗪二酮与α，β─不饱和醛反应研究

综合运用了多种波谱学方法及化学手段确证并归属了２，５－哌嗪二酮与α，β－不饱和醛在超声波分散金属钾及双季铵盐作用下反应产物的立体化学与核磁共振信号，为研究这个反应提供了有用的信息．

α,β-不饱和醛的选择催化加氢

在无水乙醇介质中制备了硼化镍催化剂(P-2.00-Ni)。用该催化剂对α,β-不饱和醛的常压催化加氢的选择性进行了研究。实验发现P-2.00-Ni催化剂对α,β-烯键有较高的选择性和活性。

α、β-不饱和醛、酮加成反应的研究

α、β不饱和醛、酮分子中含有三个碳原子和一个氧原子构成的共轭体系 ,在共轭体系中 ,电荷的不均匀分布使之既可以发生亲电共轭加成反应 ,也可以发生亲核共轭加成反应。

α,β-不饱和醛的选择性加氢研究进展

α,β-不饱和醛经加氢还原可以得到饱和醛、不饱和醇以及饱和醇等多种产物。综述了α,β-不饱和醛选择性加氢研究进展,着重在多相催化选择性加氢制备不饱和醇的研究领域,指出选择合适的催化剂和适当的反应条件能够有效实现对α,β-不饱和醛选择性加氢从而制备不饱和醇。

MOFs在不饱和醛选择加氢中的应用研究进展

不饱和醛多相催化选择加氢制备不饱和醇常常被选作C=O键选择性加氢的代表性反应,长期以来一直备受关注,然而如何获得兼具高活性及高选择性的催化剂依然具有很大挑战.近年来,由于金属有机骨架(Metalorganic frameworks MOFs)材料具有的独特性能,应用在加氢领域的研究越来越多,常用做催化剂载体或直接作为催化剂,以提高不饱和醇的收率.因此,我们综述了不同MOFs及其衍生物在不饱和醛选择性加氢应用中的最新进展和技术挑战,并对这些材料的性能进行了讨论,试图通过催化剂结构、催化剂性能、反应机理等分析,为进一步合理设计有效的催化剂,实现更高的不饱和醇收率提供研究思路.

α,β-不饱和醛酮亲核加成的电子效应

运用微扰理论讨论了α,β-不饱和醛酮亲核加成反应的电子效应.