川白芷中香豆素类成分的反相高效液相色谱分析

本文用反相高效液相色谱法分离测定了川白芷的根、茎、叶、尾根及种子中的欧前胡素、异欧前胡素和氧化前胡素等三种有效成分。在键合相0DS柱上,以甲醇一水(70:30)为流动相,紫外检测,样品中各组分分离良好,用微处理机按外标法定量,变异系数≤3.33%,回收率97.91—101.36%。

化橘红中香豆素类成分薄层色谱指纹图谱研究

目的 对化橘红中香豆素类成分进行薄层色谱分析, 建立能区别不同品种化橘红药材的薄层色谱指纹图谱。方法 以佛手内酯和异欧前胡素为对照品, 建立10个样品的TLC指纹图谱。结果 不同品种化橘红的图谱存在较大的差异。结论 方法简便可靠, 重现性好, 适用于化橘红药材的质量控制与鉴定。

组织化学技术法分析祁白芷根中香豆素类成分的积累部位

利用石蜡切片技术观察安国地产药材祁白芷根的组织显微结构组成及各部分分布比例情况;再通过组织化学定位技术和荧光显微技术观察祁白芷药材的质量控制成分-香豆素类成分的准确积累部位。实验以欧前胡素为阳性对照,研究发现香豆素类成分主要形成积累在祁白芷根韧皮部的油管中。结果表明,韧皮部中的油管是祁白芷药材香豆素成分积累的主要场所。

中药白芷的基原植物研究 Ⅲ.中药白芷及其野生近缘植物的香豆素类成分比较

目的 :为确认中药白芷的基原植物提供化学成分方面的资料。方法 :运用高效液相及与标准品对照的方法对 4类栽培白芷 (川、杭、祁、禹白芷 )和 3种近缘野生植物 (兴安白芷、台湾白芷、雾灵当归 ) ,以及另外 2种当归属野生植物 (黑水当归、芷叶白芷 )进行了香豆素类成分的比较分析。结果 :4类栽培白芷和 3种近缘野生植物的香豆素类成分无论在化合物种类还是在含量方面都相当近似 ,而与另外 2种当归属野生植物差别较大。结论 :从香豆素类成分特征来看 ,4类栽培白芷和 3种近缘野生植物可分为 3个类群 ,即 :①川、杭、祁、禹 4类白芷和台湾白芷。②兴安白芷。③雾灵当归。

中药前胡在不同生产环节中的5种香豆素类成分含量变化的高效液相色谱法测定

为了研究中药前胡在不同生产环节中的5种香豆素类成分变化,采用高效液相色谱法测定鲜药材、产地加工和市场销售3个生产环节前胡中前胡香豆精Ⅰ、白花前胡甲素、前胡香豆精Ⅱ、白花前胡乙素和白花前胡E素的含量和各成分相对比例变化。结果显示,从鲜药材到产地加工环节,前胡药材中的白花前胡香豆精I的平均含量由0.046±0.003%下降至0.019±0.009%(p<0.01);市场上的前胡药材中白花前胡甲素含量由0.538±0.147%到0.804±0.178%,显著低于鲜药材环节(p<0.05),由0.538±0.147%到0.948±0.142%,极显著低于产地加工环节(p<0.01)。从鲜药材(总含量为1.544±0.381%)到产地加工(总含量为1.501±0.128%),再到市场销售(总含量为1.019±0.201%),前胡中的5种香豆g素类成分总含量呈降低趋势,且产地加工和市场销售这两环节的5种香豆素类成分总含量差异显著(p<0.05)。同时在不同的生产环节中,前胡药材中的5种香豆素类成分之间的相对比例关系发生了较大变化,市场销售的前胡中的白花前胡甲素相对比例(9.3:1)低于鲜药材(16.1:1)和产地加工环节(16.9:1)的;从鲜药材到/产地加工,再到市场销售,白花前胡乙素和白花前胡E素的相对比例在逐渐降低。因此,中药前胡在不同生产环节中的5种香豆素类成分含量和相对比例产生了变化,可为前胡药材的质量控制提供依据并对其他药材的研究具有指导意义。

蛇床子药材指纹图谱及4种香豆素类成分含量测定方法的建立

目的建立蛇床子药材的指纹图谱及其中4种香豆素类成分的含量测定方法。方法采用超高效液相色谱法,利用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2012版)》建立21批蛇床子药材的指纹图谱,并进行相似度评价,与对照品比对指认共有峰。以10个共有峰峰面积为变量,采用组间连接法对21批蛇床子药材进行系统聚类分析。采用相同超高效液相色谱法,以蛇床子素为内参物,计算花椒毒素、佛手柑内酯、欧前胡素的相对校正因子,采用一测多评法计算其含量,并与外标法测定结果进行比较。结果21批蛇床子药材的指纹图谱中共标识出10个共有峰,相似度为0.997~1.000;指认出峰4为花椒毒素,峰8为佛手柑内酯,峰9为欧前胡素,峰10为蛇床子素。21批样品被划分为3类,其中S7为一类,S14为一类,其余19批为一类。一测多评法与外标法测定的花椒毒素、佛手柑内酯、欧前胡素含量的相对偏差分别为0.88%~1.07%、2.22%~2.29%、0.67%~2.93%。结论成功建立了蛇床子药材的超高效液相色谱指纹图谱及4种香豆素类成分含量测定的一测多评法。

早臺对白花前胡根部解剖结构和香豆素类成分的影响

为探讨早薹对栽培白花前胡品质的影响,采用石蜡切片法对比分析早薹植株(公前胡)与未早薹植株(母前胡)根部解剖结构差异,并用HPLC测定公前胡和母前胡不同组织结构白花前胡甲素、白花前胡乙素、白花前胡素E、佛手柑内酯含量并进行对比分析,分析两者差异间相互关系。结果表明,早薹对白花前胡根部解剖结构及香豆素类成分含量影响较大;(1)母前胡组织结构中中柱鞘薄壁组织、韧皮部横切面积较大,香豆素类成分含量最高;(2)公前胡次生木质部横切面积较大,存在大量木纤维和导管,香豆素类成分总量最低;(3)母前胡和公前胡主根部分(MR)、维管形成层以外部分(PP)、维管形成层以内部分(PX)、叶(LF)间香豆素类成分含量对比均达到显著性差异(P<0.05),两者香豆素类成分含量总量从高到低均为:PP>MR>LF>PX。可见,白花前胡早薹发生后,植物根部解剖结构、活性成分含量也随之发生变化,对药材品质具有重要影响。

不同基原八爪金龙药材中黄酮、香豆素类化学成分分析

目的:鉴定并分析不同基原八爪金龙药材中黄酮及香豆素类成分。方法:采用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法(UPLC-QE-HF-MS/MS)。色谱柱为Zorbax Eclipse-C18,流动相为乙腈-0.1%甲酸水溶液(梯度洗脱),柱温为30℃,流速为0.3 mL/min,自动进样器温度为4℃,进样量为2μL。离子源为电喷雾离子源,扫描模式为正、负离子模式,加热器温度为325℃,鞘气压力为45 arb,辅助气压力为15 arb,吹扫气压力为1 arb,电喷雾电压为3.5 kV,毛细管温度为330℃,透镜电压为55%,扫描模式为一级全扫描(m/z 100~1500)、数据依赖性二级质谱扫描(dd-MS2,Top N=10),分辨率为70000(一级质谱)、17500(二级质谱),碰撞模式为高能量碰撞解离。通过参考ChemSpider、mzCloud、mzVault、PubChem等国内外专业数据库,同时结合相关文献和对照品数据对化合物结构进行鉴定并比较含量。结果与结论:从朱砂根、百两金、红凉伞等3种不同基原的八爪金龙药材中共分离47个成分,鉴定出17个黄酮类化合物,包括9个黄酮醇类(槲皮素3-O-鼠李糖苷7-O-葡糖苷、杨梅素、芦丁、毛里求斯排草素、山柰酚、槲皮素、异鼠李素、槲皮苷、美恩西汀)、3个黄烷-3-醇类(表棓儿茶素、儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯)、2个二氢黄酮类(黄颜木素、圣草酚)及3个其他类{3-(2,3-二氢苯并[1,4]二噁英-6-基)-7-羟基-2-三氟甲基-4-酮、墨沙酮、Oriciacridone F},10个香豆素类化合物{岩白菜素、[(7-羟基-4-甲基-2-氧代-2H-色烯-6-基)氧基]乙酸、[7-(羧基甲氧基)-4-甲基-2-氧-2-羟色基-3-基]乙酸、4,9-二羟基7H-呋喃并[3,2-g]色烯-7-酮、6,7-二羟基-4-甲基香豆素、七叶内酯、秦皮素、7,8-二羟基-4-甲基香豆素、4-甲基伞形酮葡萄糖醛酸、二十烷酮}。含量分析结果显示,黄酮、香豆素类化合物中,3种不同基原八爪金龙药材中共有5个共有成分,分别为岩白菜素(2号峰)、[7-(羧基甲氧基)-4-甲基-2-氧-2-羟色基-3-基]乙酸(5号峰)、墨沙酮(16号峰)、槲皮素(18号峰)、Oriciacridone F(26号峰),且共有成分的含量存在明显差异。除5个共有成分外,其余22个成分均为差异化学成分,分别为1、3、4、6~15、17、19~25、27号峰对应的化合物,其中3、6、8、23号峰对应的化合物仅存在于红凉伞中;12~15、19号峰对应的化合物仅存在于百两金中。UPLC-QE-HF-MS/MS法可高效、精确、快速地鉴别不同基原八爪金龙药材中黄酮类、香豆素类化学成分。

前胡香豆素类成分HPLC指纹图谱研究

目的建立前胡香豆素类成分的HPLC指纹图谱,为科学评价其质量提供可靠方法。方法采用Ecosil-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5mm),以甲醇-水(68∶32)为流动相,分析时间50 min,流速1.0 mL·min^-1,柱温40℃,检测波长323 nm;采用LC-MS对前胡香豆素类成分进行解析,并对特征峰进行归属;运用中药色谱指纹图谱相似度评价系统软件,对18批前胡样品和4批混淆品进行相似度评价。结果以白花前胡甲素和白花前胡乙素为参照物,建立了以8个共有峰为指标成分的前胡药材指纹图谱,通过LC-MS定性分析结合对照品比对,推测8个共有峰为前胡香豆素D、前胡香豆素E、peucedanumarinⅡ、白花前胡甲素、peucedanumarinⅠ、白花前胡乙素、白花前胡素E及其同分异构体,并且以相似度为0.9能很好地区分前胡正品和混淆品。结论该方法简单、重复性良好,可为前胡药材的质量评价提供有效鉴别方法。

峨参根中的木脂素和香豆素类成分及其对HL-60细胞中caspase-3活性的增强作用

峨参Anthriscus sylvestris Hoffm．具有抗肿瘤、抗血小板凝集、抗病毒、抗细胞增殖、广谱杀虫、保肝和抗炎等活性，还可抑制被动皮肤过敏反应。作为韩国传统药物，其根用于止咳、解热、镇痛、利尿。从其根的甲醇提取部位中分离出一新的木脂素（1），以及6个已知的木脂素类（2～7）、3个香豆素类（8～10）和一个聚乙炔化合物（11）。评价了这11个化合物激活HL-60细胞中caspase-3活性的作用，检测了化合物3、5、6、7、11使HL-60细胞中DNA断裂的活性。

高效液相色谱法同时测定独活中8种香豆素类化合物的含量

目的建立高效液相色谱(HPLC)法同时测定独活中东莨菪内酯、二氢欧山芹素、补骨脂素、花椒毒素、香柑内酯、蛇床子素、异欧前胡素和二氢欧山芹醇当归酸酯8种香豆素类成分含量的方法,比较5批独活中8种香豆素类化合物的含量差异,为独活的质量控制提供参考。方法采用Intertsil ODS-SP C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈(A)-0.1%磷酸水溶液(B)为流动相,梯度洗脱,流速1.0 mL·min^(-1),检测波长320 nm,柱温30℃,进样量10μL。结果独活中8种香豆素类成分均可实现较好的分离,东莨菪内酯、二氢欧山芹素、补骨脂素、花椒毒素、香柑内酯、蛇床子素、异欧前胡素和二氢欧山芹醇当归酸酯的线性范围分别为3.375~108.00、3.375~108.00、14.75~472.00、127.50~4080.00、2.484~79.50、39.25~1256.00、4.453~142.50和36.625~1172.00μg·mL^(-1),线性关系良好(r≥0.9996);平均加样回收率在98.20%~101.74%之间,RSD均小于3%。5批独活样品中8种香豆素类成分含量差异明显。结论该方法简便准确、可靠稳定、重复性较好,可用于独活中多种香豆素类成分的含量测定,为独活的质量标准的提升提供实验依据。

祖师麻中5种成分HPLC同时测定方法的建立

目的:建立HPLC同时测定祖师麻中瑞香素、西瑞香素、黄瑞香苷A、黄瑞香苷B、瑞香新素5种香豆素类成分的含量。方法:采用色谱柱:Agilent 5 TC-C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:乙腈(B)-0.1%磷酸水溶液(D);流速:1 mL·min-1;检测波长:320 nm、344 nm;柱温:25℃。结果:瑞香素、西瑞香素、黄瑞香苷A、黄瑞香苷B、瑞香新素的线性范围分别为0.41~208μg/mL(r^(2)=0.9996)、0.34~44μg/mL(r2=0.9995)、0.33~42μg/mL(r^(2)=0.9997)、0.21~220μg/mL(r^(2)=0.9996)、0.33~42μg/mL(r^(2)=0.9992);平均回收率(n=6)分别为96.79%、96.00%、89.40%、91.23%、107.11%。结论:建立了同时测定祖师麻药材中5种香豆素类成分的HPLC,研究结果显示,该方法重复性、稳定性、加样回收等均符合要求,说明该含量测定方法稳定可行,可对祖师麻饮片多成分进行质量控制。

前胡药材产地干燥加工方法研究

目的比较产地不同干燥加工方法对前胡药材质量的影响,筛选其最佳产地干燥加工方法。方法分别采用传统晒干、自然阴干和电热恒温鼓风干燥、真空干燥、红外干燥和真空冷冻干燥等干燥加工方法对前胡药材进行处理,以折干率、含水量、浸出物含量、颜色色度值以及4种香豆素类成分含量为指标,采用逼近理想解排序法进行综合质量评价。结果不同干燥加工方法下,12份前胡药材样品的折干率为31.56%~40.10%,含水量为6.96%~8.58%,浸出物含量为27.56%~43.10%,红绿度值为1.80~7.50,黄蓝度值为19.90~30.20,明度值为46.90~59.90;伞形花内酯、白花前胡甲素、白花前胡乙素、白花前胡E素的含量分别为≤0.05、3.70~14.05、0.72~2.37、0.81~3.90 mg/g,总含量为5.47~19.65 mg/g;40℃电热恒温鼓风干燥下的前胡药材综合得分最高。结论40℃电热恒温鼓风干燥是前胡药材最佳的产地干燥加工方法。