单-马来二腈基二硫烯-β-环糊精异构体在溶液中的不同组装行为(英文)

通过单-2-对甲苯磺酰基-β-环糊精(1)与马来二腈基二硫烯钠盐的取代反应制得单-2-马来二腈基二硫烯-β-环糊精(2),并经红外光谱、紫外光谱、热重分析、1H和13C NMR等手段对产物进行了表征.虽然化合物2的异构体单-6-马来二腈基二硫烯-β-环糊精在溶液中因为相互包合作用而在圆二色性光谱中产生分裂的Cotton效应峰,但是单-2-马来二腈基二硫烯-β-环糊精则显示完全的圆二色性非活性.经过时间依赖的密度泛函理论(TD-DFT)计算,圆二色性光谱中的信号得到了有效的归属和确认.实验数据和理论计算结果均表明,在环糊精不同羟基面进行取代而得到的异构体在溶液中确实存在不同的组装和包合模式.

三种马来二腈基二硫烯镍(Ⅲ)离子对配合物的制备和结构表征

合成了3种离子对配合物[1-benzyl-3-bromopyridium]+[Ni(mnt)2]-(1),[1-(4′-flurobenzyl)-3-bromopyridiunm]+[Ni(mnt)2]-(2),[1-(4′-cholorobenzyl)-3-bromopyridium]+[Ni(mnt)2]-(3),(mnt=马来二腈基二硫烯,maleonitriledithiolate)获得了单晶并解析了它们的单晶结构。