新型α-萜品烯马来酰亚胺基双磺酰胺化合物的合成及其除草活性

以α-蒎烯为原料,在质子酸催化下发生Wagner-Meerwein重排得α-萜品烯(2);2与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得α-萜品烯马来酸酐(3);3与水合肼反应制得N-氨基-α-萜品烯马来酰亚胺(4);在DMAP催化下,4与取代苯磺酰氯反应,合成了8个新型的α-萜品烯马来酰亚胺基双磺酰胺化合物(5a～5h),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。初步测定了4和5的除草活性,结果表明,在浓度为100μg·mL-1时,大部分化合物对油菜的胚根生长有一定的抑制作用,其中4的抑制率达84.6%。

5-马来酰亚胺-2-(间马来酰亚胺基苯基)苯并噁唑用于荧光光度法直接测定还原型谷胱甘肽的研究

以5-马来酰亚胺-2-(间马来酰亚胺基苯基)苯并噁唑(DMPB)为荧光试剂,建立了在一定量半胱氨酸(Cys)存在下荧光光度法直接测定还原型谷胱甘肽(GSH)的新方法.研究表明,DMPB荧光很弱,其结构中的两个马来酰亚胺基团都能与GSH或Cys发生反应,生成具有强荧光的产物.并且DMPB与GSH或Cys的生成物(分别称为DMPB-GSH和DMPB-Cys)的最大荧光波长会以不同的速率从λex/λem=302/372nm红移至λex/λem=310/430 nm,最终均在λex/λem=310/430 nm处稳定.在pH 7.0的Na2HPO4-KH2PO4缓冲溶液中和35℃下,DMPB与GSH或Cys反应15 min后,生成的DMPB-GSH的最大荧光波长为λex/λem=302/372 nm,且最大荧光强度可以稳定1h,而DMPB-Cys的最大荧光波长为λex/λem=310/430 nm,且荧光较弱.利用这一差别,我们选择在λex/λem=302/372 nm的荧光波长下测定GSH,完成了0.3倍(Cys:GSH,摩尔比)Cys存在下对GSH的直接测定,方法线性范围为4.0×10-8～9.6×10-7mol·L-1,检出限(S/N=3)为1.5×10-9mol·L-1.用该法测定了人全血中的GSH,结果令人满意.

N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基磺酰胺化合物的合成及抑菌活性

以α-蒎烯(1)为原料,经Wagner-Meerwein重排得α-萜品烯(2),2与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得到α-萜品烯马来酸酐(3),3再与N-芳磺酰基乙二胺(4)反应,合成得到12个新型N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基磺酰胺类化合物(5a^5l)。采用FT-IR、1H NMR、13C NMR、ESI-MS和元素分析等多种手段对目标产物作了分析表征。初步的生物活性测试表明,目标化合物具有一定的抑菌活性,其中化合物5c(R=3-CH3)在质量浓度为50 mg/L时对花生褐斑病菌、番茄早疫病菌、苹果轮纹病菌和小麦赤霉病菌的抑制率分别达68.8%、68.3%、62.3%和53.8%。

N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基酰胺化合物的合成及杀菌活性

以α-蒎烯为原料,在质子酸催化下发生重排得到α-萜品烯,再与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得到α-萜品烯马来酸酐加成物3,然后与乙二胺反应制备N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺4。在三乙胺(TEA)催化下,4与各种取代苯甲酰氯发生N-酰化反应,合成得到11个新型N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基酰胺化合物5a^5k。初步探索了合成条件,并利用1H-NMR、13C NMR、FT-IR、ESI-MS、UV-vis和元素分析等多种手段对目标产物作了分析和表征。初步的生物活性测试表明,目标化合物具有一定的杀菌活性,其中3-甲基苯基-N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基酰胺5g在50μg·m L-1浓度下对苹果轮纹病菌的抑制率达63.6%。

马来酰亚胺基聚乙二醇单甲醚的合成研究

随着生物技术的快速发展，越来越多的蛋白质多肽类药物在疾病的预防和治疗中得到应用。虽然蛋白质多肽类药物的作用位点专一、疗效确切，但溶解度低、稳定性差、半衰期短、存在免疫原性等缺陷，限制了它们的给药途径和药效的发挥。

4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺的合成研究

以4-氨基邻苯二甲酰亚胺和马来酸酐为原料,分别采用两步法和一步法合成了4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺,探索了两种合成方法的最佳工艺条件,并通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1 H-NMR)对中间产物和目标产物进行了结构表征。分别采用两步法和一步法合成了4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺,并对两种合成方法的工艺条件进行了优化。实验结果表明:采用一步法合成4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺的最佳工艺条件为:甲苯与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为共溶剂的体积配比为1∶1,4-氨基邻苯二甲酰亚胺用量0.005mol,马来酸酐用量0.006mol,快速加热到120℃下反应,制得的4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺的产率可达60.3%。由于一步法可对反应溶剂甲苯进行回收,相比两步法生产成本低。

马来酰亚胺基聚乙二醇单甲醚的合成研究

蛋白质多肽类药物具有生理活性强、疗效高、降解代谢途径多样等特点,但溶解度低、稳定性差、半衰期短、存在免疫原性等缺陷。聚乙二醇修饰可以很好地解决蛋白质多肽类药物的缺陷,本文对马来酰亚胺基聚乙二醇单甲醚的合成工艺进行研究。该工艺操作简单、收率高,适合大生产。

耐热改性剂1,2-双(马来酰亚胺基)乙烷合成工艺研究

研究了以顺丁烯二酸酐(MA)和1,2-乙二胺为主要原料,在复合催化剂和可回收溶剂作用下脱水闭环一步法合成1,2-双(马来酰亚胺基)乙烷(BMIE)的工艺。结果表明:异丙醇作为反应溶剂时初熔点194.2℃,收率84.24%,外观为白色晶体;固液比为1∶4的合成工艺,目标产物初熔点达到194.6℃,收率为87.56%;母液在全部反应溶剂中含量为60%时,目标产物质量比较稳定,收率保持在82%左右,可以使反应体系较好进行。

脑缺血后N-乙基马来酰亚胺敏感因子ATP酶失活致神经元自噬流障碍的病理机制

缺血性脑卒中是由脑血管梗塞引起的急性脑血管病,具有较高的发病率、致残率和致死率。研究发现,过度自噬或自噬不足均可导致细胞损伤。自噬包括自噬体的形成和成熟、自噬体与溶酶体融合、自噬底物在自噬溶酶体内的降解和清除,这些过程呈连续状态则称为自噬流。研究发现,脑缺血可导致自噬体与溶酶体间发生融合障碍,从而引发自噬流损伤。细胞内膜融合由3种核心组分介导,即N-乙基马来酰亚胺敏感因子(N-ethylmaleimide sensitive factor,NSF)ATP酶、可溶性NSF黏附蛋白(soluble NSF attachment protein,SNAP)及可溶性NSF黏附蛋白受体(soluble NSF attachment protein receptors,SNAREs)。当SNAREs介导自噬体与溶酶体融合后以非活性的复合体形式存留于自噬溶酶体膜,须被NSF再激活为单体后方可发挥新一轮的膜融合介导作用,而NSF是唯一可再激活SNAREs的ATP酶。新近研究表明,脑缺血可显著抑制NSF ATP酶活性,导致其对SNAREs再激活减少,这可能是自噬体与溶酶体间发生融合障碍并导致神经元自噬流损伤的病理机制。本文就NSF ATP酶失活导致SNAREs互作失调、自噬体与溶酶体融合障碍,以及蛋白水解酶向溶酶体的转运不足引发神经元自噬流障碍的病理机制进行阐述,并针对NSF ATP酶失活改善神经元自噬流的方法进行探讨,为提高脑卒中治疗提供参考并指明深入研究方向。

α-萜品烯马来酰亚胺基酰腙衍生物的合成及杀菌活性研究

以α-蒎烯为原料,在质子酸催化下发生Wagner-Meerwein重排得到α-萜品烯,再与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得到α-萜品烯马来酸酐(3),然后与水合肼反应制备N-氨基-α-萜品烯马来酰亚胺(4).在冰醋酸催化下,4与各种取代苯甲醛反应,合成得到17个新型α-萜品烯马来酰亚胺基酰腙化合物5a～5q.初步探索了合成条件,并利用元素分析,1H NMR,13C NMR,LC-MS,FT-IR等多种手段对目标产物作了分析表征.初步的生物活性测试表明,大部分化合物具有一定的杀菌活性,其中4-羟基-3-甲氧基苯基-α-萜品烯马来酰亚胺基酰腙(5n)在浓度为50 mg/L时对苹果轮纹病菌、花生褐斑病菌和番茄早疫病菌的抑制率分别达91%,83.3%和76.7%.

新型含马来酰亚胺环氧树脂固化剂分子的结构、光谱和热力学性质研究

使用密度泛函理论,采用B3LYP/6-311++G**方法计算研究了N-(4-马来酰亚胺基苯基)缩水甘油胺(a)、4-马来酰亚胺基苯基缩水甘油醚(b)、N-(4-氨基苯基马来酰亚胺)二缩水甘油胺(c)三个新型含马来酰亚胺固化剂分子的几何结构、电子吸收光谱、热力学性质.获得了它们的稳定结构、红外光谱、电子光谱和分子轨道图,模拟出标准摩尔热容C_(pm)~θ、标准摩尔熵S_m~θ、标准摩尔焓H_m~θ等气态热力学性质与温度之间的函数关系式.

马来酰亚胺侧基聚酰亚胺薄膜的制备与性能研究

利用2,2-双[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷(BDAPPP)单体、马来酸酐(MA)、4,4’-二氨基二苯醚(44ODA)及3,3’,4,4’-四羧酸联苯二酐(BPDA)合成制得马来酰胺酸侧基的聚酰胺酸树脂(MPAA)溶液,经涂膜,热亚胺化,得到坚韧透明的马来酰亚胺侧基聚酰亚胺薄膜(MPI),并对其性能进行研究。结果表明:马来酰亚胺侧基聚酰亚胺薄膜(MPI)具有较低的表面能(34.4 mJ/m2)、较低的吸水率(0.12%)以及良好的紫外吸收性能和较高的可见光透过性(88%),且具有良好的电容、介电损耗稳定性,几乎不受工作频率的影响,对其在高低频环境下的应用非常有利。

N-(取代基)马来酰亚胺的合成及应用研究进展

详细地阐述了标题化合物的合成及应用研究进展,最终得出结论:共沸合成方法为可实现工业化的有效方法。

N-甘氨酸基马来酰亚胺的合成研究

N-glycinylmaleamic acid(GMA) was synthesized by using maleic anhydride and glycine.Five synthesis methods for N-glycinylmaleimide(GMI)were compared.Among them the method using triethylamine to dehydrate was found to be the best.Their structures were confirmed by fourier transform infrared spectroscopy(FTIR) and nuclear magnetic resonance spectrum(HNMR).

N-羟乙基马来酰亚胺的合成及表征

N-取代马来酰亚胺是重要的有机合成与高分子合成的中间体.采用呋喃保护的马来酸酐为原料,在碱性条件下和氨基乙醇反应得到呋喃N-羟乙基马来酰亚胺,最后用高沸点溶剂加热脱去呋喃环,得到N-羟乙基马来酰亚胺,总收率达64.1%.同时对各步反应条件进行了优化.所得中间体和目标化合物经过1 H NMR和13C NMR进行了表征.

N-[4-(N′-取代酰胺基)苯基]马来酰亚胺的合成与表征

N-取代马来酰亚胺(RMI)是一类重要的新型树脂改性单体,由于其具有刚性五元环的结构,能显著提高聚合物的玻璃化温度和热分解温度,改善材料的工艺性和力学性能[1-9].

MMA/N-对甲苯基马来酰亚胺乳液共聚的研究

通过乳液共聚得到N-对甲苯基马来酰亚胺(NPTMI)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)的二元共聚物。用扭辫分析、热重分析和维卡软化点测定仪研究了不同NPTMI含量对共聚物热性能的影响,以及共聚物的力学性能、流变性能。研究结果表明,共聚物初始分解温度(T_(i(?)))、失重50%时的温度、玻璃化转变温度(T_g)及维卡软化点(T_(Vicat))都随NPTMI的含量增加而提高。当NPTMI含量为15%时,T_g提高14.1℃,T_(i(?))提高23.2℃,T_(Vic(?)t)提高8.9℃。共聚物熔体呈假塑性流体,同时共聚物熔体非牛顿指数随NPTMI含量的增加而增大。

间乙炔基苯基马来酰亚胺改性炔丙基酚醛树脂

以不同质量比的间乙炔基苯基马来酰亚胺单体（3-APMI）和炔丙基酚醛树脂（PN）进行共聚制备了一系列间乙炔基苯基马来酰亚胺改性的炔丙基酚醛树脂（APMI-PN），希望通过引入马来酰亚胺链段赋予PN树脂更高的固化反应活性和耐热性。通过DSC、TGA、DMA、FT-IR、凝胶时间、流变分析、力学性能等测试手段对所合成的树脂及其浇注体的性能进行了研究。与PN树脂相比，APMI—PN树脂体系的固化反应活性大大提高，170℃下的凝胶时间可由140min缩短为31．6min或更短。固化物耐热性明显提高，玻璃化转变温度为385～474℃，起始热分解温度约为418～445℃。m（PN）：m（APMI）=1：1时，改性树脂（APMI-PN-1—1）复合材料的室温及400℃下弯曲强度比3-APMI体系分别提高了66％，15％，400℃层间剪切强度提高了23％，这是一种综合性能优良的耐高温复合材料基体树脂。

N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的制备及热稳定性

对N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺原有文献的合成方法进行了改进,在温和条件下使该单体产率有所提高。研究了该单体分别与苯乙烯和N-苯基马来酰亚胺在溶液中的二元共聚反应,对所得的共聚物进行表征,并对其热性能进行了分析。结果表明,N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的均聚物具有很高的热分解温度,初始分解温度为400℃,480℃的热失重仅为10%,将其与苯乙烯共聚可显著提高苯乙烯的耐热性,有望用于高性能复合材料的树脂基体。

N-对甲苯基马来酰亚胺乳液共聚物性能表征

通过乳液聚合制得N-对甲苯基马来酰亚胺(NPTMI)、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物,采用热重分析、维卡软化点测试、差示扫描量热分析等方法研究了不同单体配比共聚物的热性能及力学性能,用凝胶渗透色谱(GPC)测定了共聚物的分子量及其分布。结果表明:加入NPTMI可以有效地提高共聚物的热稳定性.NPTMI质量分数为20％,的共聚物与不含NPTMI的共聚物相比,玻璃化转变温度、维卡软化点、热分解起始温度、分解50％时的温度分别提高了22.6.19.5,42.8,46.2℃,但力学性能有所下降。GPC测定结果表明,分子量在合适的单体配比下出现最大值。