一种低纯度马来酸二乙酯制备聚天门冬氨酸酯树脂及涂料的制备方法

马来酸二乙酯的合成过程中会生成2-乙氧基-丁二酸二乙酯的副产物,在精制提纯马来酸二乙酯的过程中,该副产物会富集在釜(塔)底料中形成主要成分为马来酸二乙酯与2-乙氧基-丁二酸二乙酯的精馏尾料。该尾料不但无法直接出售产生经济效益,反而要按危险废物进行处置,额外产生环保处理费用。本研究使用含有2-乙氧基-丁二酸二乙酯的马来酸二乙酯尾料用于制备聚天门冬氨酸酯树脂及涂料应用,以实际行动来积极响应关于构建废弃物循环利用体系的国策,同时达到降本增效的效果。

负载型离子液体催化合成马来酸二乙酯

设计合成了4种负载型离子液体[Silica-Ps-Mor]HSO_4、[Silica-Ps-Mor]PTSA、[Silica-Ps-Mor]H_2PO_4和[Silica-Ps-Mor]BF_4,采用傅里叶变换红外光谱、扫描电镜、热重分析和N_2吸附-脱附等方法对样品进行表征,通过顺丁烯二酸酐和乙醇的酯化反应考察其催化性能。结果表明:当n(C_4H_2O_3)∶n(C_2H_6O)=1∶3.5,催化剂[Silica-Ps-Mor]HSO_4用量为顺丁烯二酸酐质量的5%,带水剂用量为酸酐质量的30%,反应温度为90℃,反应时间为4 h,酯收率可达94.5%。负载型离子液体作为催化剂,反应结束经抽滤便可回收再利用,催化剂循环使用8次,酯收率没有明显地降低。

十二水合硫酸铁铵催化合成马来酸二乙酯

在十二水合硫酸铁铵存在下,由马来酸酐与乙醇合成了马来酸二乙酯,研究了反应的影响因素和催化剂的重复使用性能.当马来酸酐、无水乙醇、十二水合硫酸铁铵的摩尔比为 1∶4∶0.08,环己烷为带水剂,在70～85℃下回流分水90 min,酯收率达91.9%.

超高效液相色谱法测定化妆品中马来酸二乙酯

采用超高效液相色谱法测定化妆品中马来酸二乙酯含量。样品经乙腈超声提取,Waters ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(100mm×2.1mm,1.8μm)分离,乙腈和水为流动相梯度淋洗,在220 nm波长处用二极管阵列检测器检测。马来酸二乙酯的质量浓度在0.50～20 mg·L^(-1)范围内与其峰面积呈线性关系,方法的测定下限(10S/N)为0.5 mg·kg^(-1)。应用此法测定化妆品中两种浓度水平马来酸二乙酯的回收量,方法的平均回收率分别为90.4%和105%,相对标准偏差(n=7)分别为1.5%和3.2%。

硫酸氢钠催化合成马来酸二乙酯

在一水硫酸氢钠存在下,马来酸酐与乙醇反应合成马来酸二乙酯。当马来酸酐、乙醇和一水硫酸氢钠的摩尔比为1∶4∶0 36、环己烷为溶剂、回流分水40min时,酯产率可达74 4%。利用折射率、元素分析和红外光谱对酯进行了表征。

硫酸氢钠催化合成马来酸二乙酯

在一水硫酸氢钠存在下,由马来酸酐和乙醇合成了马来酸二乙酯.当马来酸酐、乙醇和硫酸氢钠的物质的量之比为1∶4∶0.36,环己烷为带水剂,回流分水40min,酯收率达74.4%.并研究了催化剂的重复使用性能.

高效液相色谱法测定马来酸二乙酯

论述了高效液相色谱法测定马来酸二乙酯含量的方法。本方法的标准偏差为0.24,变异系数为0.29%,平均回收率为100.1%。

马来酸二乙酯对半乳糖胺/脂多糖致小鼠急性肝损伤发生中核转录因子表达的影响

目的 耗竭肝脏还原型谷胱甘肽 (GSH)导致氧化还原失平衡后 ,是否可通过改变库普弗细胞核转录因子表达而影响肝损伤发生。方法 给小鼠注射马来酸二乙酯 (DEM) ,耗竭 GSH。结果 马来酸二乙酯在一定程度上 ,抑制了半乳糖胺 /脂多糖 (Galn/ L PS)诱导胞质 IκBα的降解和核 NF- κBp6 5的表达。结论 DEM可能是通过抑制 IκBα降解 ,影响 NF-κBp6 5易位入核 ,从而抑制肿瘤坏死因子 (TNF) -α释放 。

快速高分离液相色谱-串联质谱法检测化妆品中马来酸二乙酯含量

建立了化妆品中马来酸二乙酯的快速高分离液相色谱-串联质谱（RRLC-MS/MS）的定性定量检测方法.试样经乙腈60℃超声提取,RRLC-MS/MS多反应监测模式（MRM）定性、定量分析.马来酸二乙酯在2.1 min快速出峰,0.06～20.0 mg/L上机溶液浓度范围内呈线性（相关系数R＞0.996）;方法检出限为0.1mg/kg,最低定量浓度为0.3 mg/kg;在0.5 mg/kg和5.0 mg/kg添加水平时,加标回收率86.2％～96.4％;日内精密度3.19％～8.18％,日间精密度3.72％～7.64％（n=6）.该方法适用于防晒乳（霜）、香水、指甲油中马来酸二乙酯的标准化检测.

马来酸二乙酯熔融接枝聚丙烯蜡的研究(Ⅰ)

用马来酸二乙酯接枝改性聚内烯蜡,在烃链上导入极性基团,目的是以此做为第三组分用于改进聚丙烯与含极性基团聚合物,如聚酰胺、聚氯乙烯等的相容性。通过对引发剂用量、单体用量、反应温度和反应时间等条件的研究,制得接枝率为17％的接枝改性聚丙烯蜡。

分散固相萃取-增强型去除脂质-LC-MS/MS法测定衣物洗涤剂中的马来酸二乙酯

建立以分散固相萃取-增强型去除脂质(QuEChERS EMR-Lipid)为前处理方法,液相色谱-串联质谱法测定衣物洗涤剂中马来酸二乙酯含量的方法。样品在60℃水浴中经乙腈超声提取,以QuEChERS EMR-Lipid净化管快速净化,用液相色谱-串联质谱法分析,色谱峰外标法定量。马来酸二乙酯的质量浓度在0.5~100.0μg/L范围内与色谱峰面积成良好的线性关系,线性相关系数均大于0.9996。样品加标回收率为92.7%~98.2%。对样品进行6次重复测定,测定结果的相对标准偏差为1.2%~4.6%。该方法前处理简单、快捷,灵敏度高,定性定量准确,可用于衣物洗涤剂中马来酸二乙酯含量的快速检测。

马来酸二乙酯对藿香精油触杀枸杞蚜毒力增效作用研究

文章以枸杞蚜虫为试虫,采用玻璃管药膜法研究了藿香精油的触杀剂量效应、藿香精油+马来酸二乙酯的触杀剂量效应、马来酸二乙酯对藿香精油的触杀毒力增效作用。结果表明,藿香精油在处理4 h后,精油最高剂量表现出的校正死亡率最高,是最低剂量校正死亡率的19.6倍。藿香精油对枸杞蚜虫的剂量效应为正比例关系。藿香精油+马来酸乙酯触杀枸杞蚜虫的触杀剂量在1 mL·L^-1下,最长处理时间的枸杞蚜虫死亡数是最低处理时间的10.4倍。马来酸二乙酯(增效剂)+藿香精油对枸杞蚜虫的剂量效应为正比例关系。藿香精油对枸杞蚜虫触杀4 h后,枸杞蚜虫的LC50为3.17 mL·L^-1,含有马来酸二乙酯的藿香精油对枸杞蚜虫的LC50为1.09 mL·L^-1。枸杞蚜虫对含有增效剂的藿香精油的触杀处理更敏感。两者的95%置信限覆盖率为0,表明两者对枸杞蚜虫的触杀毒力存在极显著差异。0.02%马来酸二乙酯的增效比为2.90,证明其对藿香精油具有增效作用。

马来酸二乙酯分析检测的研究进展

马来酸二乙酯是一种应用广泛的有机合成中间体。综述了马来酸二乙酯在农药、食品、化妆品以及洗涤剂等领域的分析检测的研究进展,报道了较为新颖的检测实例,以期为马来酸二乙酯检测方法技术开发及相关产品质量控制提供参考。

臭氧氧化法合成乙醛酸乙酯

以马来酸二乙酯为原料,乙酸乙酯作溶剂,采用臭氧氧化和加氢还原工艺合成了乙醛酸乙酯,获得的较佳工艺条件为:n(乙酸乙酯)∶n(马来酸二乙酯)=15∶1,臭氧化温度20℃,反应时间80 min;以Pd/C作催化剂,m(Pd/C)∶m(马来酸二乙酯)=0.09∶1,氢气压力4 MPa,还原温度25℃,还原时间5 h。在该条件下,马来酸二乙酯的转化率达100%,产物收率≥89.0%,产物色谱纯度≥96.6%。采用IR和1HNMR技术对产物结构进行了表征。

杂多酸离子液体催化木质素C—O键和苯环氧化裂解

木质素是自然界中含量最丰富的可再生芳香聚合物,具备取代或部分替代石油用于生产大宗化学品的潜力。然而,由于木质素复杂的分子结构和化学键连接方式,当前木质素综合利用技术普遍存在目标产物选择性低等问题。因此,新型催化体系的研究对于设计与开发木质素高效转化过程具有重要意义。利用一种新型高效的杂多酸离子液体催化体系,通过选择性氧化裂解木质素的C—O键和苯环,将木质素转化为重要化工产品马来酸二乙酯,并提出了可能的反应机理。研究结果表明,当以含有β-O-4连接的典型木质素模型化合物4-甲氧基-α-[(2-甲氧基苯氧基)甲基]-苯甲醇为反应底物时,在杂多酸离子液体催化剂[BSmim]CuH2PMo10V2O40的作用下,180℃下反应5 h后,上述木质素模型化合物转化率可达到98.5%,得到84.3%(质量)和62.2%的马来酸二乙酯收率和选择性。同时,杂多酸离子液体可以通过温度的调节实现与产物的分离,简化了催化剂的回收过程,而且该催化剂具有良好的循环使用性能,重复使用6次后仍表现出较好的催化活性。

聚天门冬氨酸酯的合成及其在聚脲中的应用

马来酸二乙酯与伯胺类化合物反应,制备聚天门冬氨酸酯。由此制备的聚天门冬氨酸酯聚脲,可降低A/B两组分的反应速度,延长凝胶时间。改善了涂层的表面缺陷,增加附着力,方便施工,扩大聚脲材料的应用范围。

降低细胞内GSH浓度对乳腺癌细胞阿霉素敏感性的影响

目的探讨肿瘤细胞内还原型谷胱甘肽(GSH)浓度对肿瘤细胞药物敏感性及在肿瘤细胞耐药机制中的作用。方法以马来酸二乙酯(DEM)处理人乳腺癌耐药细胞株MCF-7/ADM和敏感细胞株MCF-7/S,以消耗细胞内GSH,MTT法检测DEM处理前后两种细胞存活率的变化,并采用荧光分光光度法同步检测其细胞内GSH的消耗程度,分析细胞内GSH浓度的变化与MCF-7细胞对ADM敏感性变化间的相关关系。结果0.1μmol/L DEM使MCF-7/ADM细胞内GSH浓度减少37.4%(P<0.01),使MCF-7/S细胞内GSH浓度减少29.7%(P<0.01);ADM亦使细胞内GSH含量呈ADM浓度依赖性的下降;DEM与ADM合用时,GSH浓度显著下降,其下降程度大于DEM和ADM单独应用之和。随着细胞内GSH数量的减少,无论是MCF-7/ADM细胞,还是MCF-7/S细胞,细胞存活率均下降,即对ADM的敏感性均增强(P<0.01)。结论DEM耗竭细胞内GSH的作用与ADM有协同效应,耗竭细胞内GSH可增强人乳腺癌MCF-7/S细胞对ADM的敏感性,部分逆转MCF-7/ADM细胞对ADM的耐药性。

抗倒酯的合成工艺

由马来酸二乙酯和丙酮为起始原料,经过缩合、环化、酯化和重排4步反应合成了农药抗倒酯,确定了各步反应的较佳工艺条件。总收率为50.4%,并对中间体及产物进行了GC/MS分析。

细胞内GSH耗竭逆转人乳腺癌耐药细胞株MCF-7/ADM对阿霉素的耐药性

目的:探讨癌细胞内GSH浓度在肿瘤细胞耐药机制中的作用。方法:以马来酸二乙酯(DEM)处理人乳腺癌耐药细胞株MCF-7/ADM 3小时,以消耗其细胞内还原型谷胱甘肽(GSH),MTT法检测DEM处理前后MCF-7/ADM细胞对ADM耐药程度的变化,并采用荧光分光光度法同步检测其细胞内GSH的消耗程度,分析细胞内GSH浓度的变化与MCF-7/ADM细胞对ADM耐药程度变化间的相关关系。结果:0.1umol/L DEM使细胞内GSH浓度减少37.4%(P<0.01);ADM亦使细胞内GSH含量呈ADM浓度依赖性的下降;DEM与ADM合用时,GSH浓度显著下降,其下降程度大于DEM和ADM单独应用之和。随着细胞内GSH数量的减少,MCF-7/ADM细胞对ADM的敏感性增强、耐药性下降(P<0.01)。结论:DEM耗竭细胞内GSH的作用与ADM有协同效应,耗竭细胞内GSH可部分逆转人乳腺癌MCF-7/ADM细胞对阿霉素的耐药性。

巯基耗竭剂DEM对内皮细胞NO通路的影响

目的:通过DEM对内皮细胞二甲基精氨酸二甲胺水解酶(DDAH)活性的影响,探讨内皮细胞NO通路功能障碍的可能机制及其在动脉粥样硬化发病中的作用。方法:在内皮细胞培养中加入不同浓度DEM、作用不同时间,以求出能明显降低细胞内GSH浓度、但却不明显影响细胞存活率的最适DEM剂量和时间。以最适DEM剂量和时间预处理内皮细胞后,继续培养24小时,检测各时间段的GSH含量、DDAH活性及NO产量。细胞存活率检测用MTT法;细胞内GSH含量用荧光测定法;DDAH活性用酶反应后分光光度法检测L-瓜氨酸的生成量;用NO试剂盒检测上清液中NO含量。结果:MTT结果显示DEM最佳的作用浓度为0.6umol/L,时间为半小时,该浓度DEM处理内皮细胞30分钟后,GSH含量已明显降低,但内皮细胞生存率仅比对照组轻微下降,未明显影响细胞存活率;GSH浓度的检测显示,经DEM预处理后半小时细胞内GSH含量已较对照组明显降低(降低28.7%,p<0.05),随后逐步回升,12小时反超正常水平,随后回落,至24小时时恢复至正常水平;DDAH活性的检测显示,经DEM预处理后DDAH活性随之降低,至2小时时达最低值(降低80.07%,p<0.01),以后DDAH活性逐渐恢复,24小时后亦出现反超,呈类似于GSH改变的趋势,但时间略滞后;培养液中NO含量在DEM预处理后持续下降,同样于2小时时达最低水平,随后逐步回升,变化趋势与DDAH基本相似。上述三者相似的变化规律提示,DDAH酶活性中心-SH受损可能是内皮细胞NO通路功能障碍的重要机制。结论:氧化应激造成NO系统功能障碍的机制可能与DDAH巯基的损伤密切相关。提示保护DDAH的巯基、修复巯基损伤应是对抗各种NO通路损伤因素、包括氧化应激损伤的重要途经之一。