吡啶高三蝶烯的合成

2-溴-4-甲基吡啶(1)经氯代和碘代反应合成了2-溴-4-碘甲基吡啶(3),3和蒽酮(4)反应生成10,10-二(2-溴-4-吡啶甲基)-9(10H)蒽酮(5),5在3 MPa下与NaOCH3反应得到10,10-二(2-甲氧基-4-吡啶甲基)-9(10H)蒽酮(6),6经硼氢化钠还原得到蒽醇(7),7在对甲苯磺酸催化下发生分子内的1,7-亲电脱水反应,生成吡啶高三蝶烯(8).

对苯二亚甲基联二高三蝶烯的合成

报道了一种从蒽酮出发制备对苯二亚甲基联二高三蝶烯的合成方法.以蒽酮为原料,经缩合、加氢还原以及Williamson烷基化反应得到一系列的联二蒽酮衍生物10e,12f～12h.受其10位取代基等因素的影响,12f～12g在NaBH4还原和酸催化条件下发生选择性的1,7-跨环脱水成环反应,高产率地得到了联二高三蝶烯14f～14g.在相同条件下,10e和12h却发生了1,4-脱水和重排反应生成了联二蒽衍生物15i～15j,而不是预期的螺环类联二高三蝶烯产物16i～16j.另外,在制备过程中还得到了一些结构新颖的副产物如蒽醇过氧化物5a～5c,以及蒽醚酮类衍生物11a,13a等.

三蝶烯衍生物研究新进展

三蝶烯及其衍生物是一类具有独特三维刚性结构的桥环化合物,由于其诱人的应用前景已经引起了人们极大的关注.简要地综述了三蝶烯衍生物在合成方法学、分子机器、材料化学、主客体化学及有机催化等领域的研究与近5年来的新进展,并对其发展趋势作了展望.