高分子负载催化剂的应用研究进展

高分子负载催化剂具有稳定性高、溶剂适用性广、易于产物分离纯化、对环境影响小、易从反应体系中分离回收和重复使用等优点,受到人们极大的重视。从高分子负载催化剂的特点、种类等方面综述了高分子负载催化剂不同于低分子金属络合物的催化性能,以及其应用进展。

高分子负载催化剂催化烯烃的液相氧化反应

在常压氧气、70～ 80℃条件下 ,考察了几种高分子负载催化剂氧化环己烯和苯乙烯的催化性能。这些高分子载体包括 ,聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)、羧甲基纤维素钠 (CMC)、壳聚糖 (CS)和氰乙基化纤维素(CC)。这些高分子负载催化剂催化环己烯液相氧化反应的产物为 2 -环己烯 - 1-酮和 2 -环己烯 - 1-醇 ,其活性和选择性与相应的均相体系相似。氰乙基化纤维素负载的钌催化剂催化苯乙烯的氧化反应具有很高的活性 ,但聚合以及双键断裂等副反应很严重。一些实验结果表明催化反应可能是通过自由基自动氧化反应机理进行的 。

高分子负载CuI催化“一锅法”合成1,2,3-三唑化合物

制备了高分子负载CuI催化剂，将其应用于1，3-偶极环加成反应。制备了1，2，3-三唑类化合物，考察了溶剂、碱、催化剂用量、反应气氛对反应的影响，确定了较佳的反应条件。研究表明，以PEG／H2O为溶剂在室温下就能有效地催化反应，生成单一的1，4取代的三唑化合物，同时，进一步考察了不同底物的反应效果。苄基和烯丙基类卤代烃活性较高，反应8h得率为72％～94％；饱和卤代烃经延长反应时间有中等以上收率；芳烃反应活性较差，碘代芳烃在85℃反应24h，只有中等收率，而溴苯根本不发生反应。催化剂经过简单的过滤洗涤后可重复使用4次．显示了较好的催化活性。

小分子修饰高分子负载镍配合物催化性能研究

对负载性镍配合物的催化进行了研究，结果表明这些催化剂对催化环己烯氧化，催化活性和选择性均较高．

水介质中高分子配体负载微粒钯催化Suzuki偶联反应

对Wang树脂进行改性,制备了高分子负载纳米钯催化剂,并将其应用于水介质中卤代芳烃与芳硼酸的Suzuki偶联反应。以溴苯和苯硼酸的偶联反应为模型,考察了溶剂、温度、碱种类、催化剂用量对反应的影响,确定较佳的反应条件为:n(C6H5Br)∶n(C6H5B(OH)2)∶n(WRP-Pd)∶n(K2CO3)∶n(TBAB)=1.0∶1.5∶0.005∶2.0∶0.5,反应温度100℃,反应时间4h。用氯代芳烃代替溴代芳烃反应时,延长反应时间,也能得到较高产率。催化剂经过简单的过滤洗涤后,重复使用4次活性无明显降低。

高分子负载钯基双金属催化苯胺氧化羰基化反应

芳香族氨基甲酸酯（ＡｒＮＨＣＯ２Ｒ）是制备芳基异氰酸酯（ＡｒＮＣＯ）的重要中间体，其合成通常需用光气与芳胺反应，且生成大量ＨＣｌ．因此，人们致力于发展一些无需光气参与的反应过程，如催化芳胺氧化羰基化生成芳氨基甲酸酯．Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ等金属...

南开大学开发出新型环状碳酸酯催化剂

南开大学将一种新型固体催化剂用于制备环状碳酸酯，大大简化了工艺流程，产品无需经过分离、纯化过程，其纯度就可高达99％以上。这种高分子负载催化剂可做到“一相反应、两相分离”，大大降低了生产成本。目前这种新工艺已引起业界的极大关注。

天然高分子负载双金属催化剂催化硝基苯还原羰化反应

天然生物高分子材料—壳聚糖(简写为CS)负载催化剂:SiO2-CS-PdCl2,利用Pd-Ni双金属协同效应和高分子载体对催化活性物种的保护,在催化硝基苯的还原羰化反应中表现出了较高的催化活性和选择性.并且尝试了催化剂的重复使用.

聚合负载三氯化钕配合物的合成及其催化活性—含硫醇和亚砜基团的配合物

合成了含—CH2 SH和—CH2 SOCH3 功能团的交联聚苯乙烯钕配合物P—CH2 SH·NdCl3 和P—CH2 SOCH3·NdCl3。P—CH2 SH·NdCl3 对丁二烯聚合没有催化活性 ,而P—CH2 SOCH3·NdCl3 可使丁二烯高顺式聚合 ,聚丁二烯顺 1,4单元含量在 95 %以上。

高分子负载贵金属类催化剂及其在有机反应中的最新应用

高分子负载金属催化剂与传统的均相催化剂相比,具有较高的催化活性、立体选择性、较好的稳定性和重复使用性能,并且后处理简单,在反应完成后可方便地借助固-液分离方法将高分子催化剂与反应体系中其他组分分离、再生和重复使用,可降低成本和减少环境污染。本文综述了近五年来高分子负载贵金属类催化剂在有机反应中的最新应用,根据金属不同将其分为钌、钯、银、金四大类,并分类介绍了其在不同固相反应中的应用。本文介绍的负载贵金属类催化剂中的负载物均为不溶性聚合物,但不包括二氧化硅、可溶性聚合物和树枝状大分子等。

微波/催化氧化法对废水中苯胺降解的研究

采用微波催化氧化法对苯胺模拟水的处理进行了初步的探讨分析;考察了微波时间、微波功率、pH值、H2O2浓度、高分子负载型催化剂质量对废水中苯胺降解的影响,确定了最佳工艺条件。在最佳工艺条件下,CODcr的去除率达到98%以上。

低成本环状碳酸酯新工艺诞生

南开大学的科研人员将一种新型固体催化剂用于制备环状碳酸酯，大大简化了工艺流程，产品无需经过分离、纯化过程，纯度就可高达99％以上。这种高分子负载催化剂可做到一相反应、两相分离，大大降低了生产成本。这项环状碳酸酯新工艺目前已引起业界的极大关注。

低成本环状碳酸酯新工艺诞生

近日，南开大学的科研人员．开发出了一种新型固体催化剂用于制备环状碳酸酯，这种高分子负载催化剂可做到一相反应、两相分离，利用二氧化碳与环氧化物加成反应合成环状碳酸酯，大大简化了工艺流程，产品无需经过分离、纯化过程，纯度就可达到99％以上，且生产成本大大降低。