高分子载体手性催化剂在不对称碳碳键形成中的应用

根据反应类型,综述了近年新发现的用于不对称碳碳键形成中的具有较好催化活性和立体选择性的高分子载体手性催化剂及制备方法。

钯-高分子载体催化剂对糠醛加氢液相反应的研究

以弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂 [D3 92 ,— NH2 ,D3 82 ,— NHCH3,D3 0 1 R,— NH(CH3) 2 ],强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂 [2 0 1× 7DVB,— NH+ (CH3) 3]和弱碱性环氧系阴离子交换树脂 (70 1 ,— NH2 )为载体制备了 3种钯 -高分子载体催化剂 .考察了反应条件、高分子载体的种类、钯含量和催化剂用量对糠醛催化加氢生成四氢糠醇反应及催化性能的影响 .在体积分数为 5 0 %的乙醇 -水溶液和水中对糠醛常压液相加氢反应 ,钯 -高分子载体 (阴离子交换树脂 D3 92 ,— NH2 ,D3 82 ,— NHCH3)催化剂均可使糠醛的加氢反应转化率达 1 0 0 % ,生成四氢糠醇的选择性达 98%以上 ,而用金属钯为催化剂的转化率达 70 %以上 ,选择性达97%以上 .同时用 XPS分析了高分子载体催化剂的结构与催化加氢反应性能的关系 .

羧酸和醇类酯化反应的高分子载体催化剂

用ＳｎＣｌ４处理过的Ｈ型大孔强酸性阳离子交换树脂作为羧酸和醇类酯化的高分子载体催化剂，在正丁醇与乙酸摩尔比１∶１和９７～１０４℃、１．５ｈ条件下，酯化率为９３０１％和选择性为１００％。讨论了催化剂用量。

高分子载体FeCl_3催化剂的合成及其在加成酯化反应中的应用

合成了三种分别以聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚芳砜为载体的高分子载体 FeCl_3催化剂。研究了它们对环氧化合物和羧酸的加成酯化反应的催化活性。并在研究活性基础上,以聚苯乙烯 FeCl_3为催化剂合成了一系列羧酸β-羟基酯,收率为60—92%。

高分子载体四氯化锡复合物催化剂——Ⅵ.苯乙烯乙烯基吡啶共聚物-四氯化锡复合物

高分子催化剂作为功能高分子的重要部分,已成为高分子科学近年来发展起来的一个新领域,日益受到重视。前报作者报导了四氯化锡与交联聚苯乙烯小球形成的复合物,及其对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好催化性能。但在使用过程中,尚存在四氯化锡流失严重、重复使用性能差等缺点。为了提高其稳定性。

高分子载体四氯化锡复合物催化剂(Ⅱ)——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化锡复合物

高分子载体催化剂的研究和开发日益受到重视。四氯化锡是一种常用的强Iewis酸,在空气中强烈水解而产生大量盐酸烟雾,保存和使用都不方便,我们曾将四氯化锡与聚苯乙烯交联白球反应制成了一种高分子载体催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化性能,但它在反应中洗脱流失严重,重复使用性能很差,基本上是十种高分子保护型的载体催化剂。为了改善其稳定性,从而提高重复使用性能,我们合成了含有富电子基团的新高分子载体,使四氯化锡与载体中的富电子基团形成较稳定的复合物。

高分子载体四氯化锡复合物催化剂 V.苯乙烯与丙烯腈共聚物-四氯化锡复合物

合成了苯乙烯与丙烯腈的交联共聚物载体,使之与四氯化锡复合并形成一种稳定的复合物。含氯量为21.5%,相当于1.51 mmol/1 g 催化剂。这种复合物对酯化、缩醛、缩酮以及成醚反应均有良好的催化性能。重复使用效果亦佳,至少可重复使用六次而不失活。

高分子负载加氢催化剂中钯流失的研究——Ⅰ.高分子载体的影响

高分子催化剂由于同时具有多相催化剂和均相催化剂的优点,已引起了广泛的重视.然而表面活性组份贵金属的流失直接影响了此类高活性催化剂的推广应用.作者合成了不同载体的几类负载钯催化剂,探讨其在1,5,9-环十二碳三烯的选择加氢反应过程中钯的流失规律.从改变高分子配位体入手,通过调整聚合物载体的物理性能。

杨梅形高分子载体的链结构对钯加氢催化剂活性的影响

制备了四种杨梅形高分子载钯催化剂,考察了它们对苯乙烯的催化加氢活性。结果表明、具有不同配位功能基的催化剂,其催化活性有较大差异,其中对金属离子吸附能力弱的分散钯催化剂表现出较高的催化活性。接枝链上嵌入丙烯酸甲酯单元抑制了催化剂的加氢活性。反应体系的酸度对催化剂的活性的影响比较复杂,有等进一步探讨。

高分子支载的手性催化剂在不对称有机反应中的应用进展

本文评述了近年来高分子支载的手性催化剂在不对称氢化、不对称还原、不对称烷基化、不对称Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ加成以及不对称二羟基化等有机反应中的应用进展。

新型高分子手性催化剂

介绍了一种新型高分子手性催化剂及不对称合成反应，催化剂在不对称合成反应中的应用以及初步验证实验。

高分子支载手性催化剂在Michael反应中的研究进展

高分子手性催化剂用于不对称有机合成,它易与产物分离、可通过适当的处理后回收重复使用;具有毒性或气味的手性催化剂支载在高分子上后,使用更加安全和方便;而且,适当结构的高分子聚合物可以为不对称反应提供更有利的微环境,提高立体选择性。正是这些优点,高分子手性催化剂的研究越来越受到人们的关注。不对称Michael反应是形成手性碳-碳、碳-杂键的重要反应,在有机合成和药物合成中起着重要的作用。本文综述了近年来的高分子手性催化剂在Michael反应中的应用及最新进展。

高分子支载的金鸡纳生物碱催化剂在不对称催化反应中的应用进展

综述了近年来高分子支载的金鸡纳生物碱催化剂在不对称双羟基化反应、不对称Michael加成反应、活性亚胺的不对称烷基化反应以及潜手性酮的不对称还原反应中的应用及最新进展。

高分子金属催化剂的合成及应用

本文对高分子金属催化剂的合成及其应用作了论述,着重讨论了该类催化剂在加氢、硅氢加成、氧化、异构化、羰基化以及聚合反应等方面的应用。

高分子加氢催化剂

介绍了高分子加氢催化剂的结构、加氢机理及其发展现状。

噻唑烷类手性配体在催化不对称硅氢化反应中的应用 Ⅲ.高分子酮的催化不对称硅氢化反应

噻唑烷类手性配体在催化不对称硅氢化反应中的应用Ⅲ．高分子酮的催化不对称硅氢化反应姚金水周立国（山东轻工业学院化学工程系，济南２５０１００）李弘何炳林（南开大学高分子化学研究所吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室，天津３０００７１）关键词不对称硅氢化...

手性高分子金属络合物在不对称催化中的应用

综述了手性高分子金属络合物 (人工合成 )在不对称催化中的应用及最新进展 ,参考文献53篇。

高分子载体试剂PSSF催化合成1,2异丙叉甘油的研究

1,2-异丙叉甘油,无色透明液体,bp19—190.5℃,nD425·1.4326,d251.0626,性稳定,是重要的有机溶剂,增塑剂及合成类脂等的中间体。近也用于合成医用快速止血剂及组织粘结剂。其合成除个别以甘露醇为原料外,一般都以甘油和丙酮在强酸催化下缩合成。这些方法的共同缺点是反应时间较长,后处理繁琐,特别是用强酸作催化剂,对设备要求严格,不利于工业生产。由于这一化合物的应用广泛,再加此缩合反应本身是常用的保护1,2-二醇或羰基的重要手段,所经至今还在不断地探索。本文报导了一种制取这一化合物较为理想的高分子载体lewis酸催化剂PSSF及其使用的最佳条件。不仅避免了强酸催化剂的缺点,而且使收率大为提高。