具有高弹性恢复性能的氢化苯乙烯嵌段共聚物

活性阴离子聚合技术可以生产适用于多种应用场合的分子量分布窄、具有嵌段共聚物结构和可控微观结构的聚合物。由于分子控制以及可实现多种结构,苯乙烯嵌段共聚物可以精确地定制,以满足各种应用的需求。对于传统的苯乙烯嵌段共聚物(SBS),含有不饱和双键的聚丁二烯链段可以进一步进行化学改性,其中聚丁二烯链段中的双键被选择性氢化,以产生氢化苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。SEBS嵌段共聚物具有出色的抗紫外线、抗臭氧、耐老化性和热稳定性。Dynasol集团利用这些优势,生产了各种氢化苯乙烯嵌段共聚物牌号,以满足客户的需求。

对称型双端过渡态异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的研究──Ⅰ 共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂 ,异戊二烯 (Ⅰ )、苯乙烯 (S)单体采用一次加入的方法 ,合成了对称型双端过渡态异戊二烯 -苯乙烯嵌段共聚物S-(S-I) -I-(I-S) -S ,并对双锂体系异戊二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究 ,求得不同聚合温度 (4 0℃、5 0℃、60℃ )、不同单体 (S与I)质量比 (3∶7、4∶6、5∶5 )、不同引发剂浓度下假一级表观增长反应速度常数kp″,求得表观增长反应速度常数kp′为 0 .0 1 4 3L/(mol·min) ;求得单体 (S与I)质量比为 3∶7、4∶6、5∶5时的共聚合反应表观活化能分别为 81 .0kJ/mol、80 .9kJ/mol、79.1kJ/mol;求得不同聚合温度 (4 0℃、5 0℃、60℃ )、不同单体 (S与I)质量比 (3∶7、4∶6、5∶5 )下异戊二烯。

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的性能研究

采用以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂、丁二烯 (B)、苯乙烯 (S)单体一次加入的方法 ,合成了对称型双端过渡态丁二烯 /苯乙烯嵌段共聚物S— (S/B)—B— (B/S)—S ,并对其性能进行了研究。结果表明 ,对称型双端过渡态丁二烯 /苯乙烯嵌段共聚物具有明显的海岛两相结构 ,嵌段共聚物存在两个玻璃化温度 ;随着单体配比 (质量比 )S/B的增大 ,嵌段共聚物的各项物理性能变化趋势不明显。

用SN型催化剂合成苯乙烯－丙烯嵌段共聚物的研究II．共聚物的结构表征与性能

报道用稀土化合物改性的钛系截体催化剂（ＳＮ催化剂）进行苯乙烯和丙烯顺序嵌段共聚合（Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）的研究，通过对初生嵌段共聚产物进行溶剂萃取与分级，并用１３Ｃ－ＮＭＲ、ＷＡＸＤ．ＤＳＣ，ＤＭＡ和电子显微镜进行表征，推断共聚物为具有等规聚苯乙烯链和等规聚丙烯链段的Ａ－Ｂ型二嵌段共聚物，且各段均能结晶。发现嵌段共聚物比相应的均聚物具有较好的综合力学性能和热性能，而且对ｉＰＳ／ｉＰＰ共混具有良好的增容作用。

对称型双端过渡态异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物的相转变行为

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,异戊二烯(Ⅰ)、苯乙烯(S)单体采用1次加入的方法,合成了对称型双端过渡态异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物S-(S/I)-I-(I/S)-S,并对新型嵌段共聚物的相转变行为进行了研究,在国内外首次检测到嵌段共聚物的玻璃化转变温度(T_g),证明过渡态异戊二烯、苯乙烯共聚物嵌段的T_g的存在。

丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物溶液粘度的测定和研究

采用 NEX- 1型锥板粘度计和 HAAK- 10 0型锥板粘度计测定了丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)两种型号 SBS140 1和 SBS4 4 0 2的环己烷溶液和甲苯溶液的粘度 ,温度范围为 2 0℃～ 60℃ ,浓度范围为1%～ 2 5 %。研究了各种因素对溶液粘度的影响 ,并计算出了运动粘度。 8%以下溶液呈现牛顿流体的性质 ,粘度基本不随剪切速率改变。浓度从 10 %起 ,溶液呈现出非牛顿性 ,粘度随剪切速率呈幂率变化 ,粘流活化能随剪切速率的增加而增高。在本文的测量范围内 ,绝对粘度与浓度呈三次多项式的关系 。

用薄层色谱法表征苯乙烯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物的结构

常规的红外或核磁法不能区别嵌段共聚物与均聚物的共混物。不同类型嵌段共聚物间的区别更加困难.我们用薄层色谱法(TLC)来表征嵌段共聚物的结构.根据TLC吸附机理,利用展开剂的极性大小可将均聚物及嵌段共聚物迅速地区别、鉴定与分离.实验时应注意控制条件以抑制薄层吸附剂的分子筛效应,避免分子量及其分布的干扰.

ABA型嵌段共聚物的合成与表征

通过格氏反应制备 1 ,1 -二苯基乙烯 ( DPE) ,酰氯醇解法合成丙烯酸叔丁酯。以萘钠为引发剂 ,苯乙烯和丙烯酸叔丁酯为单体 ,采用顺序加料活性阴离子聚合法 ,合成了 ABA型三嵌段共聚物 ,并对中间产物及产品进行傅立叶红外 FTIR表征。结果表明 ,在 0℃左右 ,以四氢呋喃为溶剂 ,DPE戴帽条件下 ,成功地合成了相对分子质量、嵌段组成均可控的 ABA型聚丙烯酸叔丁酯 -苯乙烯

H型两亲嵌段共聚物PSt_2-PEG-PSt_2的合成

设计合成了结构对称的H型两亲嵌段共聚物二(聚苯乙烯)-聚乙二醇-二(聚苯乙烯)(PSt2-PEG-PSt2)。聚乙二醇与2,2-二氯乙酰氯通过酯化反应合成的大分子引发剂,引发苯乙烯(St)单体的原子转移自由基聚合反应,得到一系列H-型嵌段共聚物。并表征了产物的分子量及其分布与结构。

ABA型两亲三嵌段共聚物的合成与表征

设计并合成了ABA型两亲三嵌段共聚物聚苯乙烯-聚乙二醇-聚苯乙烯(PSt-b-PEG-b-PSt).本实验中,聚乙二醇与2-溴代异丁酰溴通过酯化反应合成大分子引发剂,利用原子转移自由基(ATRP)法引发苯乙烯(St)单体进行聚合反应,合成了两亲性嵌段共聚物.利用1H-NMR、GPC等技术对大分子引发剂、嵌段共聚物的结构、分子量及其分布进行了表征.

增容高抗冲聚苯乙烯/高乙烯基聚丁二烯橡胶热塑性硫化胶的Mullins效应及其可逆性

采用动态硫化法制备了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)增容高抗冲聚苯乙烯(HIPS)/高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVPBR)热塑性硫化胶(TPV),考察了SBS用量对TPV物理机械性能的影响,表征了TPV的微观形貌,并研究了TPV的Mullins效应及其可逆性。结果表明,SBS可显著改善HIPS/HVPBR体系的相容性,其用量为12份时,TPV的物理机械性能较好;SBS增容TPV的断面平整、结构致密,界面相互作用明显增强;SBS增容TPV在循环单轴拉伸过程中出现明显的Mullins效应,提高应变速率时,TPV的最大应力和内耗呈增大趋势,瞬时残余形变则减小;当拉伸比相同时,TPV经第1次拉伸热处理后,第2次单轴拉伸中TPV的最大应力和内耗均增大,瞬时残余形变则减小。

增容高抗冲聚苯乙烯/高乙烯基聚丁二烯橡胶热塑性硫化胶的形态演变及增容机制

采用动态硫化法制备苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)增容高抗冲聚苯乙烯(HIPS)/高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVPBR)热塑性硫化胶(TPV),通过场发射扫描电子显微镜观察动态硫化过程中橡胶相的形态演变,研究增容剂SBS对TPV微观相态结构的影响并探讨其增容机制。结果表明:随着硫化时间延长,SBS增容TPV中橡胶粒子粒径减小;硫化时间为6 min左右,橡胶粒子呈类球状均匀分散于树脂相中,且粒径为3~5μm;与未增容TPV相比,SBS增容TPV中橡胶粒子表面粗糙,形态均一,粒径较小;在剪切力作用下,SBS增容TPV中橡胶粒子表面形成纳米级杂乱的层叠式结构,从而增强了其与树脂相的界面作用力,提高了TPV的物理性能。

PS-b-PEA嵌段共聚物的合成与表征

采用'活性'自由基聚合的方法合成了不同分子量的苯乙烯和甲基丙烯酸乙酯[polystyrene-block-poly(ethyl methacrylate),PS-b-PEA]嵌段共聚物.并用凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(FTIR)对所合成的共聚物进行了表征,实验结果显示:在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物自由基(HTEMPO·)和偶氮二异丁腈(AIBN)存在下,苯乙烯聚合反应所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.18～1.2范围,分子量随聚合时间的延长而增大(7 200～69 300 g/mol);将该聚苯乙烯溶于甲基丙烯酸乙酯,在(130±2)℃时可以重新引发甲基丙烯酸乙酯的聚合反应,且甲基丙烯酸乙酯的聚合反应具有'活性'聚合的特征,共聚物的数均分子量及分布分别在57 800～107 800 g/mol和1.22～1.26范围,共聚物由FTIR表征显示:在聚苯乙烯接上聚甲基丙烯酸乙酯后,在1 158 cm-1及1 727 cm-1出现其甲基丙烯酸乙酯的特征吸收峰,说明共聚物为嵌段共聚物.

两亲性嵌段共聚物PS-b-PMAA的合成与胶束化行为研究

利用原子转移自由基聚合法(ATRP)得到了分子量可控、分子量分布接近1.1的聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸叔丁酯(PS-b-PtBMA)嵌段共聚物,进而在酸性条件下由水解反应得到了两亲性的聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸(PS-b-PMAA)嵌段共聚物.用GPC,FTIR和1H-NMR等对产物的分子量和组成进行了表征.使PS-b-PMAA在选择性溶剂中进行自组装,通过激光光散射和透射电子显微镜研究了影响其胶束化行为的因素与胶束形态,并初步探讨了胶束形成的机理,发现通过控制嵌段共聚物的链段长度之比可得到空心球形的高分子胶束.

含两嵌段SIS分子量调控对产品物性及应用性能的影响

研究了含二嵌段苯乙烯-异式二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)产品中,三嵌段分子量和二嵌段分子量的相互影响,及对产品物性及应用性能的影响。结果表明,含二嵌段SIS分子量的调控对产品的挥发分、机械力学性能及热熔压敏胶的应用性能有着重要的影响。

高流动性苯乙烯类热塑性弹性体用于汽车内饰

据称Tehor公司的新型苯乙烯类热塑性弹性体（TPE）是理想的汽车内饰件。由TeknorApex公司新开发的系列苯乙烯嵌段共聚物热塑性弹性体用于模具制造商生产汽车内部零件，对于广泛使用的热塑性硫化弹性体（TPV）可提供可供选择的成本，眭能特点。与公司的Sarlink系列弹性体中TPv一起提供的新型SarlinkML-11099系列和ML-1600系列苯乙烯类热塑性弹性体分别为通用性能和增强性能的产品。

专用于PP改性的苯乙烯系热塑性弹性体

据“Modern Plastics Worldwide，2007，84（12）：34”报道，美国休斯敦的Kraton聚合物公司开发出热塑性弹性体新牌号G1641和MD6917，均为苯乙烯系列嵌段共聚物。塑料配混料厂用这2个新牌号可以配制和定做具有高流动性、高透明性和良好的二次注塑要求的粘接性的配混料，仍具有用该公司原有的标准工业牌号G1651配制的产品同样的强度和可长期使用的温度。

聚苯乙烯-b-聚丙烯酸/聚苯乙烯在水中的自组装及胶束尺寸的研究

利用动态光散射、透射电镜研究了嵌段共聚物聚苯乙烯 b 聚丙烯酸(PS b PAA)与均聚物聚苯乙烯(PS)在选择性溶剂水中的自组装行为.由于均聚物PS与PS嵌段具有相同的结构单元,均聚物PS参与胶束的形成,和嵌段共聚物的PS链段一同组成胶束的核;在适当的均聚物分子量和含量条件下,PS b PAA PS可以自组装形成单分散的纳米胶束;通过改变体系中均聚物PS的分子量和含量可在较大范围内调变胶束的尺寸.