高分子类卟啉金属配合物催化活化分子氧研究

综述了近年来高分子类卟啉金属配合物催化活化分子氧的研究.如平面型聚金属卟啉络合物、高分子担载2,2′联吡啶金属络合物、高分子担载邻菲啉金属络合物、高分子担载希夫碱金属络合物及高分子担载单杂环金属络合物等在催化分子氧氧化烷基苯、环己烯、长链烯烃反应中的应用.

高分子化8-羟基喹啉及其金属配合物的合成与光谱分析

通过缩合反应将氯甲基化8-羟基喹啉接枝到丙烯酰胺-丙稀酸共聚物主链上,形成带8-羟基喹啉侧基的高聚物,采用红外光谱、紫外-可见光吸收光谱分析了高聚物的结构。由于主链上存在大量水溶性基团,所得产物具有较好的水溶性。制备了高分子化的8-羟基喹啉的几种金属配合物,采用荧光光谱对8-羟基喹啉高聚物及其金属配合物进行测试,结果显示这些金属配合物具有较好的光致发光性能。

高分子金属配合物发光材料的制备技术进展

高分子金属配合物发光材料是一类很有价值的功能材料,评述了有关它的各种合成方法。以金属离子与含配位基团的聚合物进行反应,容易在高聚物之间形成交联,难以获得发光强度高的高分子配合物;使金属离子与高分子配体和小分子配体同时作用,可以得到荧光强度比较理想的产物,但反应难以定量控制;以小分子金属配合物单体与某些单体之间进行共聚合反应,也可获得荧光强度较高的高分子配合物,但聚合反应的空间位阻较大;通过两端都含有配位基团的刚性链的有机小分子配体直接与金属离子配合形成高分子金属配合物;以小分子金属配合物单体进行均聚或者将小分子金属配合物接枝到高聚物上也可以形成高分子金属配合物。

高分子担载氨基酸希夫碱过渡金属配合物的合成及表征

合成了4种高分子担载的赖氨酸希夫碱过渡金属配合物PS-Sal-Cys-Co、PS-Sal-Cys-Mn、PS-Sal-Cys-Ni、PS-Sal-Cys-Cu,对配合物进行了红外光谱分析、XPS分析,测定了配合物的金属含量(ICP法),进行了热重-差热分析。

高分子金属配合物功能材料

本文综述了近年来高分子金属配合物功能材料的进展;详细叙述了高分子金属配合物的分类和特征以及它们在分离、催化、能量、电子、生物等方面的功能。

高分子金属配合物催化酯化反应

1 前言许多有机锡化合物都可作为酯化反应催化剂,其中催化活性较好的有草酸亚锡等亚锡有机酸盐类催化剂,它们较硫酸催化剂具有不易引起副反应、不腐蚀设备、产品热稳定性好等优点,但由于它们属于均相催化酯化反应,反应后催化剂回收和重复使用都很困难,而且产品体积电阻率降低,从而影响了它们的广泛应用。本文叙述了具有催化酯化活性的高分子金属配合物交联聚苯乙烯亚胺二乙酸-锡(Ⅱ)的制备方,

可用于近紫外LED芯片的铕-铱双金属配合物红光共聚荧光粉

本研究以Ir配合物FIrPic作为Eu离子的配体,合成了一种新的Eu-Ir双金属配合物Eu(FIrPic)_(2)(Phen)UA,并通过自由基聚合成功制备了红色发光荧光共聚物PM-Eu-Ir,适用于商用近紫外芯片型LED。在不影响Eu^(3+)离子的荧光发射特性的前提下,加入Ir-配合物可以有效地敏化Eu^(3+)离子,增强其对400 nm紫外光的吸收。在365 nm紫外光激发下,共聚物PM-Eu-Ir在612 nm处显示出最强的发射峰,其CIE坐标为(0.461,0.254),这与365 nm近紫外芯片非常吻合。红色共聚荧光粉PM-Eu-Ir的微观形貌为典型的多层空间网络结构,除了表现出明显的红光发射和634.54μs的荧光寿命外,还在25~250℃的宽温范围内具有优异的热稳定性。使用共聚物PM-Eu-Ir制作的LED发出的红光亮度为149800 cd/m^(2)。研究结果表明,所制备的共聚荧光粉可作为红光元件用于制造近紫外芯片白光LED。

测定高分子聚合物-金属配合物稳定常数及平均配位数的新方法

建立了基于化学平衡理论模型以及凝胶过滤色谱（GFC）-电感耦合等离子体质谱（ICPMS）联用技术的高分子聚合物-金属配合物稳定常数、平均配位数测定新方法。以聚乙烯亚胺（PEI）和Cu2＋为例，对形成的PEI-Cu配合物稳定常数、平均配位数进行测定．以0．02mol．L-1 HAc-NaAc为流动相。凝胶色谱柱分离大分子PEI—Cu配合物以及Cu的小分子配合物、游离态离子，最后用ICPMS测定不同形态金属元素的浓度：利用建立的化学平衡理论模型．计算PEI与金属离子形成配合物的稳定常数、平均配位数。测得25℃，pH4．1～5．3时，PEI-Cu配合物稳定常数为10^9.6 -10^10.7，平均配位数为1．0-1．3。建立的在线分离、测定方法具有快速、准确的特点，为高分子聚合物-金属配合物的研究提供新的技术手段。

聚酰胺-胺（PAMAM）树枝形高分子的的合成及其与金属配合物的应用

树枝形高分子是一类新型的高度分支的具有可控的组成的分子，其结构包括3个组成部分：核心、内部分支单元、末端分支单元。聚酰胺-胺（PAMAM）树枝形高分子内层存在空腔，含有大量含N的官能团（伯胺、叔胺、酰胺等），其特殊的结构决定了在众多领域具有相当广泛的应用前景。

高分子键载双亚砜-铕(Ⅲ)-小分子配体混配配合物的合成及荧光性能

合成了高分子键载双亚砜－三价铕（Ⅲ）－小分子配体混配配合物，讨论了配合物的荧光性能．

高分子担载卟啉及其金属络合物研究进展

本文介绍了高分子担载卟啉及其金属络合物在模拟细胞色素Ｐ－４５０、光学灭菌材料、阴离子载体及光敏化材料等领域的最新研究进展。

高分子键联金属钌(Ⅱ)和锇(Ⅱ)卟啉的合成

５－（对羟基苯基）－１０，１５，２０－三（对甲氧基苯基）卟啉（Ｈ２Ｐｏｒ）在氮气流下分别与十二羰基三钌［Ｒｕ３（ＣＯ）１２］，十二羰基三锇［Ｏｓ３（ＣＯ）１２］作用得到钌（Ⅱ）、锇（Ⅱ）羰基卟啉配合物［Ｒｕ（Ｏｓ）（Ｐｏｒ）（ＣＯ）（ＭｅＯＨ）］（２和３）．２和３分别与氯甲基化聚苯乙烯反应，得到载有高分子链的钌（Ⅱ）、锇（Ⅱ）羰基卟啉配合物４和５．新的金属配合物经ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，１ＨＮＭＲ光谱和元素分析得到证实．

高分子/SiO_2双负载纳米钯催化加氢反应特性 Ⅰ.双负载纳米钯的制备与表征

作者采用配位转化方法,成功地制备了高分子/二氧化硅双重负载的纳米钯催化剂.运用光学显微镜、扫描电镜及透射电镜对催化体系的表面形态、纳米钯粒子的分布及粒径进行了测定.结果表明,通过配位转化方法制备的钯粒子与没有高分子保护的钯粒子相比,其在SiO2表面呈良好的球形,尺寸较为均一.高分子在SiO2表面的包覆层厚度、高分子配位基与金属钯离子的比例等对钯粒子的尺寸分布及粒径大小均有影响.通过红外光谱对纳米钯微粒制备过程中高分子配位基团的结构测定,推测了其制备过程的原理.

电化学方法构筑直结型卟啉高分子

利用电化学方法成功地合成了不含其它连接基团的卟啉高分子,循环伏安图谱中发现该高分子在电极上的沉积为紧密型沉积,所得产物的紫外-可见吸收光谱表明相邻的卟啉环在该高分子链中均成平面直角结构,FT-IR图谱表明卟啉环之间是通过C—C键在meso位上相连,质谱图证明该高分子的链长可以达到13个卟啉环以上.

光敏性卟啉金属配合物与牛血清白蛋白的结合及性能研究

将难溶于水的meso-四(4-羟基苯基)卟啉锌配合物(ZnTpHPP)与牛血清白蛋白(BSA)结合,制得水溶性高分子金属卟啉配合物BSA-ZnTpHPP-n(n=1,3,5,10).采用紫外-可见光谱、圆二色谱、非变性聚丙烯酰胺凝胶电泳对产物进行了表征.结果表明,锌卟啉与牛血清白蛋白以配位键结合,当BSA与ZnTpHPP以较低比例(1∶1,1∶3)结合时,蛋白结构保持不变.在可见光照射下,考察了BSA-ZnTpHPP-1在BSA-ZnTpHPP-1/MV2+/TEOA光诱导电子转移体系中和甲基紫精(MV2+)的电子转移,表明BSA-ZnTpHPP-1是一种良好的生物高分子光敏剂.

链状Salen型高分子席夫碱金属配合物的合成及表征

以对苯二甲酰氯为交联剂,利用界面聚合法合成了链状Salen型高分子席夫碱金属配合物PLSBM(M:CoⅡ,MnⅡ,ZnⅡ,CuⅡ),通过元素分析、红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、电感耦合等离子原子发射光谱(ICP-AES)和X射线光电子能谱(XPS)对结构进行了表征,发现PLSBM呈不规则的链状结构,配位金属离子与配体形成了稳定的配合物后金属离子的结合能增加了0.5～2.1eV。

一种新型高分子配体-聚氨酯型配体的研制

本文以甲苯二异氰酸酯 (TDI)聚乙二醇 (PEG)、酒石酸 (TA)等为原料 ,合成了水溶性较好的聚氨酯型配体。讨论了加料顺序、预聚体反应时间、反应温度等对合成产物结构的影响。结果表明 ,TDI与TA在 60～ 65℃反应约 60min后 ,加入适量的溶剂DMF稀释预聚体后 ,以PEG进行扩链 ,合成产物被碱中和后 ,得到水溶性较好的聚氨酯型配体。此配体易与鞣性金属配位 ,由IR、TGA。

高分子希夫碱金属配合物活性中心对催化活化分子氧性能的影响

以交联聚苯乙烯担载酪氨酸希夫碱为配体,制备了其锰、钴、铜高分子金属配合物,分别以环己烯、异丙苯和乙苯为底物,氧气为氧源,研究了温和条件下不同金属中心活化分子氧能力,发现高分子担载铜金属配合物的催化活化分子氧能力最强,对反应机理进行了探讨.

聚4-乙烯基吡啶与Cu(Ⅱ)离子配合过程及配合物的结构

采用粘度法确定了聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在乙醇/水混合溶剂中的临界交迭浓度c*,分别在稀溶液与亚浓溶液浓度范围内,采用光谱法与电导滴定法研究了P4VP与Cu(Ⅱ)离子的配合过程及配合物的结构,通过红外光谱(FTIR)对配合物的化学结构进行了表征,并用差示扫描量热法(DSC)测定了配合物的热性能．结果表明,对于相对分子质量为1.06×105的P4VP,其c*为15 mmol·L-1(按P4VP中的链节量计算)．在稀溶液中P4VP与Cu(Ⅱ)离子形成可溶性的分子内配合物,表观配位数为9-10;在亚浓溶液中,P4VP与Cu(Ⅱ)离子发生分子间配合作用,由于配位交联,形成不溶性的配合物P4VP-Cu(Ⅱ),配位数为3．P4VP与Cu(Ⅱ)离子形成配合物后,玻璃化温度明显提高．