新型高分子-多酸电荷转移配合物的合成与表征

以Keggin结构的磷钨酸、硅钨酸为电子受体,高分子聚乙烯亚胺(PEI)为电子给体,合成了两种新型电荷转移配合物CH2CH2N(CH2CH2NH2)CH2CH2NHCH2CH2NH2.1H3PW12O40·10.6H2O(配合物Ⅰ)和CH2CH2N(CH2CH2NH2)CH2CH2NHCH2CH2NH1.3H4SiW12O40·8.3H2O(配合物Ⅱ)。采用元素分析、红外光谱和紫外光谱进行表征,并用扫描电镜观察产物形貌及其聚集形态。结果表明有机给体与杂多酸间有较强的相互作用。光致变色后,配合物中有机阳离子和杂多阴离子之间发生了电荷转移,导致杂多阴离子中WⅥ还原为WⅤ,同时有机阳离子被氧化,且该配合物有很高的耐溶剂性。

含有萘环荧光团的共聚高分子电荷转移配合物的形成和发光特性研究

利用荧光法研究了甲基丙烯酸 β 萘基酯 (NMA)与咔唑 (VCZ)合成的共聚功能高分子Copolymer(NMA VCZ)的发光特性 ,结果表明 ,Copolymer(NMA VCZ)可表现出萘和咔唑两种荧光团特征的激发和发射光谱 ,但在低的浓度下 (约 10 -9mol·L-1) ,主要表现出萘环的发光特性 ,其荧光可被电子受体化合物对苯二甲酸二甲酯 (DMPT)以及电子给体化合物三乙胺 (Et3 N)所猝灭。通过对相应吸收光谱的测定 ,发现DMPT ,Et3 N均能与Copolymer(NMA VCZ)形成 1∶1的电荷转移配合物。

芳羧酸功能化的聚砜与Tb(Ⅲ)形成的高分子-稀土配合物的结构与荧光发射性能

通过大分子反应将苯甲酸(BA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得芳羧酸功能化的聚砜(PSFBA).以PSFBA为大分子配基,以邻菲啰啉(Phen)为小分子配体,与Tb(Ⅲ)配位,分别制备了二元配合物PSFBA-Tb(Ⅲ)与三元配合物PSFBA-Tb(Ⅲ)-Phen,采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱和紫外(UV)吸收光谱对配合物进行了表征,深入研究了配合物(溶液与薄膜)的荧光发射性能及热稳定性与结构的关系.研究结果表明,以PSFBA为大分子配基所形成的高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Tb(Ⅲ)特征荧光,即键合在PSFBA侧链的配基BA能有效地敏化Tb(Ⅲ)的荧光发射.二元配合物PSFBA-Tb(Ⅲ)的表观饱和配位数为10,即当二元配合物具有PSF-(BA)5-Tb(Ⅲ)的结构时,BA对Tb(Ⅲ)的配位表观上达到饱和,此时二元配合物具有最强的荧光发射.按n(Phen):n(Tb(Ⅲ))=1的比例将Phen加入二元配合物PSF-(BA)5-Tb(Ⅲ)溶液中进行补充配位,所制备的三元配合物PSF-(BA)5-Tb(Ⅲ)-(Phen)1与惯用比例的三元配合物PSF-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)3或PSF-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)2相比,不仅荧光发射强度高,而且热稳定性能好,是一种高性能的场致发光材料.

钼磷酸和2-吡啶-偶氮-2萘酚电荷转移配合物的合成、表征及性质研究

A new photosensitive charge transfer complex has been synthesized based on phosphomolybdic acid and α-phridylazo-β-naphthol and characterized by elemental analysis, IR spectrum, UV spectrum, The resalts of IR spectra showed that the coordinating atom of α-phridylazo- β-naphthol was oxygen of C-O bond. The organic ligands do not coordinat5e with heteropolyanions, but with Protons in heteropoly acid by coordination bond. Photochromism studies show that the electron transfer takes place from the organic molecules to the heteropolyanions.

磷钨钒杂多酸-TMBPS电荷转移配合物光度法测定钒

提出了一种基于形成磷钨钒杂多酸 3,3′,5 ,5′ 四甲基联苯胺 -丙磺酸 (TMBPS)电荷转移配合物的分光光度法测定钒 (Ⅴ )的新方法 ,其最大吸收波长为 45 0nm ,摩尔吸光系数 2 74× 10 4 L·mol-1·cm-1,线性范围 0 0 2～ 1μg·mL-1。采用浮选反萃取分光光度法 ,可提高测定灵敏度 ,其表观摩尔吸光系数增至 3 10×10 5L·mol-1·cm-1。

芳羧酸功能化的聚苯乙烯与Tb(Ⅲ)离子形成的高分子-稀土配合物的荧光发射性能

通过大分子反应将苯甲酸(BA)键合在聚苯乙烯(PS)侧链,制得芳羧酸功能化的聚苯乙烯PSBA。以PSBA为大分子配基,以邻菲啰啉(Phen)为小分子配体,与Tb(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元配合物PS-(BA)3-Tb(Ⅲ)与三元配合物PS-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)2及PS-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)3,采用红外光谱(FTIR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,深入研究了配合物(溶液与薄膜)的荧光发射性能。研究结果表明,大分子配基PSBA与Tb(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物均能发射出很强的Tb(Ⅲ)离子特征荧光,即键合在PSBA侧链的配基BA能有效地敏化Tb(Ⅲ)离子的荧光发射。与二元配合物相比较,以小分子Phen为第二配体所形成的两种三元配合物具有强度更高的荧光发射。

二茂铁-磷钼酸电荷转移配合物修饰电极的制备及电化学性能的研究

采用电化学方法在导电基体玻碳 ( GC)电极上制备了二茂铁 ( Fc) -磷钼酸( PMo12 )电荷转移配合物修饰电极 ( Fc5PMo12 /GC)。研究了该电极的电化学行为 ,发现其在硫酸溶液中进行伏安扫描时具有良好的稳定性 ,而且对酸性水溶液中的过氧化氢具有较好的电催化还原作用 。

萘甲酸功能化的聚砜与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的制备及其荧光发射特性

采用大分子反应法,将萘甲酸(NA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得萘甲酸功能化的聚砜PSFNA。以PSFNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1。采用红外光谱(FT-IR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,对配合物的化学结构与发光性能的关系进行了深入研究,并应用Antenna效应理论,从微观机理上分析了实验结果。同时也制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能。研究结果表明,键合在PSFNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射,大分子配基PSFNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。但是,键合在PSFNA侧链的配基NA对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射无敏化作用,还会发生由中心离子激发态到配基三线态的逆向能量转移。第二配体的协同配位效应使三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。

萘甲酸功能化的聚苯乙烯与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的荧光发射特性

通过大分子反应将萘甲酸(NA)键合在聚苯乙烯(PS)侧链,制得萘甲酸功能化的聚苯乙烯PSNA。以PSNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了高分子-稀土二元发光配合物PS-(NA)3-Eu(Ⅲ)与高分子-稀土三元发光配合物PS-(NA)3-Eu(Ⅲ)-Phen。采用红外光谱(FTIR)和紫外吸收光(UV)谱对配合物进行了表征,深入研究了配合物的化学结构与发光性能的关系,并应用Antenna效应理论,从微观机理上进行了深入分析。制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能。研究结果表明,大分子配基PSNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光,即键合在PSNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射。大分子侧链的萘甲酸配基比苯甲酸配基对Eu(Ⅲ)离子荧光发射具有更强的敏化作用。第二配体的协同配位效应导致三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。

12-钼磷酸-N,N-二甲基苯胺电荷转移配合物的制备及热分解动力学研究

合成了标题化合物,用元素分析、IR、TG-DTG、XRD等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTG技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,运用Coats-Redfern积分法、胡荣祖-高红旭-张海法、Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及3步分解反应的活化能E和lnA。

铕(Ⅲ)-苯甲酰丙酮-聚(甲基丙烯酸甲酯-co-4-乙烯基吡啶)高分子配合物的合成与光致发光性能

先制备4-乙烯基吡啶(4-VP)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物(PMMAVP),并以此为大分子配体,进一步与苯甲酰丙酮的二元铕配合物Eu(BA)3(H2O)2反应,合成了键合型的稀土高分子配合物Eu(BA)3(PMMAVP).通过元素分析、IR、1HNMR对配合物的结构进行了表征,研究了配合物的光致发光性能.结果表明:共聚物PMMAVP中的4-乙烯基吡啶单元可通过吡啶环上的氮原子与稀土离子配位;在紫外光激发下,配合物Eu(BA)3(PMMAVP)发射Eu^3+离子的特征荧光;与二元配合物Eu(BA)3(H2O)2相比,Eu(BA)3(PMMAVP)具有更为优异的荧光性能,其在611nm处的荧光强度是Eu(BA)3(H2O)2的2.2倍.

双8-羟基喹啉-席夫碱-锌高分子配合物的制备及发光性能

将 5 甲酰基 8 羟基喹啉分别与对苯二胺、联苯二胺、4,4′ 二氨基二苯砜反应 ,得到了三种双 8 羟基喹啉 席夫碱配体 ,然后与锌离子配位 ,制得了一类新型的双 8 羟基喹啉 席夫碱 锌高分子配合物。利用红外光谱、紫外可见光谱、元素分析对配体和配合物的结构进行了表征 ,利用荧光光谱研究了高分子配合物的光致发光性能。

铕(Ⅲ)-4-乙烯基吡啶共聚物稀土高分子配合物的合成及其光物理行为的研究

以 4 乙烯基吡啶 (4VP)与甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的共聚物为配体 ,并以邻菲洛啉 (Phen)及 2 ,2′ 联吡啶 (Bipy)小分子配体协同反应 ,与Eu(Ⅲ )配位 ,合成了稀土高分子配合物 ;通过FTIR表征了配合物的结构 ;通过紫外光谱与荧光光谱的测定 ,较充分地研究了稀土高分子配合物光致发光的光物理过程。实验结果表明 ,4 乙烯基吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位 ;小分子配体的协同配位 ,可使稀土离子配位数趋于满足 ,且由于小分子配体能有效地加强能量吸收及分子内的能量传递 ,大大增强了配合物的荧光强度。

12钨锗酸电荷转移配合物的合成、表征与光色性研究

以吡啶（Ｐｙ）、Ｎ，Ｎ二甲基苯胺（ＤＭＡ）和１２钨锗酸为原料，用化学法合成了两个新的１２钨锗酸电荷转移配合物．用元素分析和热重分析确定它们的分子式为（ＨＰｙ）３ＨＧｅＷ１２Ｏ４０·Ｐｙ·２ＤＭＦ和（ＨＤＭＡ）３ＨＧｅＷ１２Ｏ４０·ＤＭＡ·２ＤＭＦ．红外和紫外光谱表明有机电子给体与杂多阴离子间有强烈的相互作用，生成了电荷转移配合物．紫外可见光谱测试发现在６４５ｎｍ附近有一个新的吸收峰，对应于Ｗ（Ⅴ）→Ｗ（Ⅵ）的ＩＶＣＴ跃迁，结合极谱循环伏安测试，发现合成产物在光的作用下发生可逆的光还原反应．

光致发光稀土-高分子配合物的研究进展

阐述了光致发光稀土有机配合物的发光机理,分析了影响发光强度的主要因素,重点综述了光致发光稀土-高分子配合物的研究进展,归纳总结了光致发光稀土-高分子配合物的几种主要制备方法.光致发光稀土-高分子配合物既具有优异的发光性能,又具有良好的成型加工性能,是一类新型荧光材料.制备键合型稀土-高分子且同时引入小分子配体是获得高性能光致发光稀土-高分子配合物的主要途径.

含8-羟基喹啉铝配合物的高分子聚合物的合成与表征

通过甲基丙烯酸甲酯 (MMA)和含有 8 羟基喹啉的单体共聚合成模板聚合物 ,再与二配体的 8 羟基喹啉铝配合物(AlQ2 )配位 ,实现了 8 羟基喹啉铝配合物的高分子化 ,获得了一种高分子量金属配合物发光聚合物 ,并利用元素分析 ,FTIR ,UV ,PL光谱 。

高分子化8-羟基喹啉锌配合物的制备与表征

通过缩合反应将 8-羟基喹啉接到聚乙烯醇支链上 ,实现了 8-羟基喹啉的高分子化 ,然后再与金属锌配位 ,从而制得到了一种新型的聚合物 锌配合物发光材料 ,并利用元素分析、FTIR、UV。

高分子化8-羟基喹啉及其金属配合物的合成与光谱分析

通过缩合反应将氯甲基化8-羟基喹啉接枝到丙烯酰胺-丙稀酸共聚物主链上,形成带8-羟基喹啉侧基的高聚物,采用红外光谱、紫外-可见光吸收光谱分析了高聚物的结构。由于主链上存在大量水溶性基团,所得产物具有较好的水溶性。制备了高分子化的8-羟基喹啉的几种金属配合物,采用荧光光谱对8-羟基喹啉高聚物及其金属配合物进行测试,结果显示这些金属配合物具有较好的光致发光性能。

高分子化8-羟基喹啉及其Cu(Ⅱ)配合物的制备与光谱性质

制备了水溶性高分子化 8 羟基喹啉及其Cu(Ⅱ )配合物 ,在其水溶液的UV vis谱图上可观察到π→π 跃迁谱带 ,同时还发现高分子化 8 羟基喹啉的Cu(Ⅱ )

高分子担载水杨醛半胱氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环己烯研究

研究了高分子担载水杨醛半胱氨酸希夫碱配合物(PS-Sal-Cys-M)催化氧化环己烯的性能,详细探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、反应添加剂对高分子担载水杨醛半胱氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环己烯的反应性能的影响。研究表明,在常压下,用分子氧作作为氧化剂,不需要溶剂及共还原剂,环己烯可以被氧化生成环己烯醇和环己烯酮,产物的分离提纯比较容易,催化剂可以循环使用。