高变催化剂使用寿命影响因素及典型失活案例分析

中国石油独山子石化塔里木石化分公司450 kt/a合成氨装置采用丹麦托普索传统蒸汽转化工艺,当高变催化剂失活后,系统将被迫提前进行检修更换催化剂。结合实际生产情况及过往生产经验等,分析与探讨影响高变催化剂使用寿命的因素,结合几个高变催化剂典型失活(或活性下降)案例(硅迁移致高变催化剂失活、水中毒致高变催化剂失活、高变炉床层压差高致催化剂活性下降、热波现象致高变催化剂活性下降),梳理事故现象、问题判断及采取的应对措施,总结生产经验,就延长高变催化剂使用寿命提出一系列运行维护等方面的建议。

450kt/a合成氨装置转化催化剂及高变催化剂升温还原小结

独山子石化塔里木石化分公司450 kt/a合成氨装置2019年12月冬季检修时进行了一段炉转化催化剂及高变炉催化剂的更换工作,2020年春季复工开车过程中,在无H2(附近厂未复工,无法提供H2源)的情况下对一段炉转化催化剂和高变催化剂同时进行升温还原,高变催化剂在还原初期出现“热波”现象;综合分析认为,高变催化剂出现“热波”现象的原因为一段炉配原料气后转化催化剂床层温度上升过快,造成高变炉入口气温度上升过快而致高变催化剂床层出现较大的温升。通过熄灭一段炉部分烧嘴并将原料气水碳比由7∶1增大至10∶1以上,其后高变催化剂按照既定方案完成升温还原及放硫工作。此后的本轮生产周期内,通过对一段炉转化催化剂的有效保护,合成氨装置一直是满负荷运行,一段炉转化催化剂活性良好。

La_(1-x)Ce_xFeO_3钙钛石高变催化剂的XPS研究

采用X射线电子能谱(XPS)实验技术,对具有钙钛石结构的稀土铁复合氧化物高变催化剂进行了研究。结果表明:在La1-xCexFeO3钙钛石结构中,铈的价态为正四,镧的价态为正三,而铁为正二、正三混合价态,三价铁和二价铁的摩尔比与稀土镧铈的摩尔比具有很好的一致性;在钙钛石ABO3结构中,A位镧、铈能有效控制B位铁的价态。铁具有混合价态是La1-xCexFeO3催化剂具有较高变换催化活性的主要原因。La1-xCexFeO3表面上存在α吸附氧和β晶格氧两类氧种,随铈含量的增加,表面吸附氧增加。

高变分段低贫化放矿及其参数优化试验研究

放矿工作是无底柱分段崩落法的核心工作,结构参数的选取则是放矿工作所要解决的重要内容,其直接影响着采场的出矿效率及各项回贫经济指标。采场主要结构参数是分段高度、进路间距和崩矿步距,根据放矿学理论,这3个参数的不同组合将直接影响最终的回贫指标。大红山铁矿一期采用的是20 m×20 m的大结构参数组合,即分段与进路间距都为20 m,二期规划拟在400 m水平以下采用30 m×20 m的结构参数,即将分段高度提高到30 m,属于高变分段放矿形式。针对大红山铁矿二期高变分段的放矿形式,利用实验室相似材料制作放矿模型,进行低贫化放矿研究,得到了高变分段下放出体发育形态,高变分段下最优崩矿步距及进路口规格,试验结果证明采用低贫化放矿明显提高了资源回收率,有效降低了矿石的损失贫化。

高变焦比中波红外连续变焦光学系统

针对高变焦比连续变焦光学系统，提出了一种双双组联动型变焦系统的设计方案，完成了变焦方程的推导。采用非球面技术，运用所推导出的变焦方程，完成了变焦比为40倍、F数为4、工作波段为3.7．4.8μm的中波红外连续变焦光学系统的设计。光学系统由八片透镜组成，引入了四个非球面，可以实现10～400mm连续变焦，满足冷光阑效率为100％，变焦曲线平滑无拐点。在不同的变焦位置，光学系统的奈奎斯特频率处（16lp／mm）MTF值均大于0.3，RMS点斑半径均小于22μm。系统具有成像质量高、镜片数量少和结构紧凑等特点。

新型无铬高变催化剂的研究开发

根据铁铬系高温变换催化剂的催化机理 ,对钙钛石型稀土铁复合氧化物高温变换催化剂进行了设计和制备。采用XRD、活性评价等实验技术对模型催化剂进行了测试 ,结果表明 ,钙钛石型混合稀土铁复合氧化物具有较好的高温变换催化活性 ,以La0 .5Ce0 .5FeO3·K的催化活性最好 ,CO的转化率可达 72 % ,其热稳定性也较好 ,能与传统的铁铬系催化剂相媲美 ,是一种具有工业开发价值的无铬高温变换催化剂。

广西仫佬族线粒体DNA高变Ⅰ区多态性分析

目的探讨广西仫佬族人群线粒体DNA高变Ⅰ区的多态性特征,了解仫佬族群体的母系遗传结构。方法收集91例仫佬族无关男性个体的外周血样本,目标序列用引物L15947和R16488进行PCR扩增,用ABI3730测序仪正反向测序;计算多态性位点、核苷酸多态性、平均配对差异数目等多态性指标,以及仫佬族与各民族之间的遗传距离,ME法构建遗传进化树。结果与修正后的剑桥标准序列(rCRS)比对,91例样本的线粒体高变Ⅰ区序列共界定了74种单倍型,核苷酸多态性为0.0188±0.010,平均核苷酸差异为6.618±3.154;遗传距离显示仫佬族与南方各少数民族及南方汉族的亲缘关系较近,与北方汉族的亲缘关系较远,进化树中仫佬族与南方少数民族聚为一类。结论仫佬族在母系遗传上属于典型的南方侗傣族群,可能经历过群体扩张或选择效应;高变Ⅰ区序列具有较高的多态性,可用于法医个体识别、民族起源等方面的研究。

具有高变压比的分叉结构模块化多电平变换器

提出一种新型的分叉结构模块化多电平变换器(bifurcate modular multilevel converter,BMMC),BMMC将常规模块化多电平变换器(modular multilevel converter,MMC)的串联结构桥臂替换为分叉结构桥臂,其拓扑可以从单一分叉结构扩展为多重分叉结构,具有多个交流端口,端口之间为错相连接。BMMC是一种无需变压器的高变压比AC/DC变换器,能够将电压等级较低的交流系统连接至电压等级较高的直流系统,并具有较低的损耗与较小的电容使用量,在交直流混合电网中具有广阔的应用前景。对BMMC的工作原理进行了分析,提出了相应的控制方法,对其性能特点进行了分析与总结,并在RT-Lab仿真平台上对理论分析和控制方法进行了验证。

活性炭为载体的负载型高变催化剂的研制

选择活性炭作载体,用真空浸渍盐溶液制备了活性炭负载铁基低铬(Cr2O3的含量4%)及无铬高温变换催化剂。通过XRD、TEM及XPS等表征研究了活性炭为载体的负载型高变催化剂的结构、粒径和表面性质;讨论了载体表面处理及催化剂制备条件对催化剂性能的影响。

利用叶绿体基因组高变片段对7个软枣猕猴桃居群遗传多样性的研究

软枣猕猴桃是猕猴桃属内倍性最复杂的物种之一,本研究针对分布在国内4个省份具有代表性的7个野生软枣猕猴桃居群,选用21对叶绿体基因组高变片段对7个居群的软枣猕猴桃进行序列比对、系统构建和多态性分析。研究发现,21对引物中有7对引物在7个软枣猕猴桃居群样本中均能扩增成功,第13号片段rpl32-trnL的分辨率最好。利用片段rpl32-trnL对7个软枣猕猴桃居群分别采用MP算法和NJ法构建的系统进化树表明,来自长白山的2个居群位于系统树最基部,来自大别山的3个居群并未处于同一支中,21个片段的平均多态位点数达到27.16。本研究为猕猴桃属叶绿体基因组的开发和应用奠定了基础。

La_(1-x)Ce_xFeO_3钙钛石的制备及高变催化反应性能

根据变换反应机理及钙钛石型化合物的结构特征 ,对La1-xCexFeO3钙钛石无铬高变催化剂进行了设计和制备。DTA和XRD结果表明 :采用机械混合热分解法 ,La1-xCexFeO3钙钛石可在 730～ 76 0℃时生成。活性评价及耐热实验结果表明 :当x≤ 0 5时 ,La1-xCexFeO3(.K)具有较高的热稳定性 ;当x >0 5时 ,在高温变换反应条件下 ,La1-xCexFeO3(.K)将部分或全部转化为铈氧化物和铁氧化物 ,并使催化活性显著降低 ;对于x =0 5的情况 ,在 5 30℃时 ,CO的变换率可高达 6 8%。助剂钾能显著提高低温变换活性 ,同时使高温活性略有降低 ,但对热稳定性几乎没有影响。La0 .5Ce0 .5FeO3(.K)是有开发前景的无铬高变催化剂。

干燥方式对铁基无硫无铬型高变催化剂性能影响

本文对以铁和硝酸为主要原料制备大型合成氨厂铁基无硫无铬型CO高温变换催化剂的干燥方式进行了研究 ,探讨并研究了喷雾干燥器的进口温度和固液比等对物料含水量的影响 。

LB与B113-2混装型高变催化剂的更换及还原

介绍了高变催化剂由于阻力升高而被迫更换的情况,分析了催化剂阻力上升及还原过程中出现的异常情况。

CB125型高变催化剂的开发

以氧化铝球为载体,采用等体积浸渍法制备了CB125型高变催化剂,以相关的标准对催化剂的活性和耐热性等性能进行了表征。研究结果表明,当反应温度为350℃时,催化剂活性最佳,反应过程汽气比和空速对催化剂活性影响不大。

高变催化剂使用情况总结

介绍判定高变催化剂使用寿命的方法,分析认为影响高变催化剂使用寿命的主要因素是催化剂的机械强度和操作管理,提出催化剂选型时要加强性能考核以及运行中加强对催化剂的科学管理。

高变催化剂的更换及升温还原

介绍高变催化剂由于阻力升高而被迫更换的情况,分析催化剂阻力上升及还原过程中出现的异常情况。

高变速高精度多通道转速测量系统的研究与实现

通过对传统的转速测量方法的深入分析,提出了一种新的高变速高精度多通道转速测量算法,新测速算法在不提高对转速霍尔传感器要求的基础上实现高变转速的快速精确测量,解决了常规转速测量仪表无法在较宽范围内取得较高测量精度的问题。利用所提出的软硬件方案,在2~18 000 r/min的转速范围内,测量精度可达0.01%。

高变转换炉出口气中微量NH_3的分析

对于微量气态NH3的分析 ,现大都还采用中和滴定法。但在实际操作过程中都受到操作条件、视力色差等因素的影响 ,使所测结果反映不了炉内气体中微量NH3的真实值 ,往往对后序工艺低变转换触煤的使用寿命难于作出正确判断。现介绍我们参考吸收有关微量气态NH3的分析资料 ,采用普通分析室均有的分光光度计 ,就可进一步提高分析结果的准确度 ,该方法简便易行 ,最低检出浓度为 0 1mg/m3。