高支化聚合物的研究进展及应用前景

综述了近几年国内外高支化聚合物的研究进展及其应用前景。

高支化聚合物的合成与表征

介绍了近年来在高分子化学领域内十分活跃的高支化聚合物研究的状况。指出通过ＡＢｘ型单体的缩聚反应和Ａ＝Ｂ－Ｃ＊型单体的自缩合乙烯基聚合都可获得高支化聚合物。目前用以表征高支化聚合物支化度和分子量的方法主要为核磁共振法和凝胶渗透色谱法，在实际应用中都存在局限性。

PCMS高支化聚合物制备中的若干理论问题探讨——(I)ATRP本体聚合时摩尔比n(p-CMS)/n(CuCl)对聚合物的影响

将原子转移自由基聚合(ATRP)和自缩合乙烯基聚合(SCVP)结合,以对氯甲基苯乙烯p-CMS为引发单体进行ATRP反应,得到具有高支化结构的聚对氯甲基苯乙烯PCMS。文中研究了该反应在本体聚合中引发单体和催化剂的摩尔比n(p-CMS)/n(CuCl)对聚合物PCMS的组成和结构的影响,探讨了产生这些影响的可能原因。用GPC测试了聚合物的分子量及其分布,用核磁共振和元素分析表征了聚合物的结构。

PCMS高支化聚合物制备中的若干理论问题探讨——(Ⅱ)ATRP溶液聚合时聚合条件对聚合物的影响

将原子转移自由基聚合(ATRP)和自缩合乙烯基聚合(SCVP)结合,以p-CMS为引发单体进行A-TRP溶液聚合,得到高支化的聚对氯甲基苯乙烯PCMS。研究了采用不同溶剂时,各种因素对聚合物PCMS组成和结构的影响,讨论了产生这些影响的可能原因。

通过原子转移自由基聚合制备两亲性星状嵌段共聚物的研究

用对氯甲基苯乙烯 (CMS)为引发单体 ,氯化亚铜 (Cu Cl) / 2 ,2 ' -联二吡啶 (bpy)为催化剂([CMS]∶ [Cu Cl]∶ [bpy]=1 0∶ 1∶ 3 ) ,通过原子转移自由基聚合合成了高支化聚合物 (PCMS-Cl) ,其每一分子上含有 2 9～ 3 0个氯原子。然后以 PCMS- Cl为大分子引发剂 ,Cu Cl/ bpy为催化剂 ,甲基丙烯酸特丁酯 (t BMSA)为单体 ,再次运用原子转移自由基聚合制备得到了以高支化聚合物为核、聚甲基丙烯酸特丁酯为臂的星状共聚物 PCMS- b- Pt BMA。用 GPC测定了它们的平均分子量和分子量分布 ,并从平均分子量数据计算出每一 PCMS- b- Pt BMA的平均臂数为 2 7。最后 ,将 PCMS-b- Pt BMA在酸性条件下水解 ,得到一种以憎水性高支化聚合物为核、亲水性聚合物 PMAA为臂的两亲性星状嵌段共聚物。上述共聚物的结构通过凝胶渗透色谱 (GPC) ,光散射 (PCS) ,红外光谱(IR)和核磁共振氢谱 (1HNMR)

含螺吡喃基团的高支化聚丁二烯中支化效应对光致变色性能的影响

本文主要阐述了含有螺吡喃基团的线型梳状聚丁二烯(LC-PB-Sp)及含有螺吡喃基团的星型梳状聚丁二烯(SC-PB-Sp)的支化效应对光致变色性能的影响。LC-PB-Sp和SC-PB-Sp均采用阴离子聚合结合"点击"化学的方式合成,聚合物结构采用1H-NMR及FT-IR进行表征。聚合物的光学行为采用UV-Vis光谱检测。测试结果表明上色速度依次为v(Sp)>v(SC-PB-Sp)>v(LC-PB-Sp),而褪色速度依次为v(SC-PB-Sp)>v(LC-PB-Sp)>v(Sp),表明非极性的聚丁二烯有稳定非极性闭环形式螺吡喃基团的作用。此外,SC-PB-Sp的螺吡喃闭环速度较LC-PB-Sp快,这是由于其较为致密的聚合物结构造成的。