超高效液相色谱串联质谱法筛查款冬花中135种农药残留及其风险评估

目的采用超高效液相色谱串联质谱技术对款冬花中135种农药残留进行筛选。方法供试品采用乙腈为提取溶剂,高速匀浆提取;CORTECSTM UPLC C18(1.6μm,2.1 mm×150 mm)色谱柱,流动相:流动相以0.1%甲酸水溶液(含5 mmol·L^(-1)甲酸铵)为水相,以95%乙腈水溶液(含0.1%甲酸和5 mmol·L^(-1)甲酸铵)为有机相梯度洗脱;流速0.3 mL·min^(-1)、柱温40℃、进样量为2μL。电喷雾离子源,多反应监测模式,以标准曲线法计算含量。采用慢性暴露评估法计算慢性风险商(HQc)。结果135种农药的回收率为70.30%~118.45%,相对标准偏差小于9.1%,各测定组分在1~100 ng·mL^(-1)范围内呈良好的线性关系(r≥0.99)。27批样品中,7批检出毒死蜱,1批检出腈菌唑,1批检出甲萘威。所有批次HQc均远小于1,款冬花的农药残留风险较低。结论该方法全面、准确、快速,适合款冬花中135种农药残留的高通量测定及风险评估,对其他中药材农药残留的检测也具有参考意义。

14种高效低风险农药在水稻安全生产中的应用

【目的】为提高农药对水稻上靶标生物的活性,延缓抗药性,降低其生态风险性,研究了14种高效低风险农药对水稻病虫害的防治效果、毒性大小及使用后稻米中的残留水平。【方法】参照《农作物中农药残留试验准则》开展14种农药田间残留试验,参照《农药田间药效试验准则》开展田间药效试验,采用HPLC-MS/MS、GC等仪器检测残留试验中稻谷、糙米等样品中的农药残留水平。【结果】2%阿维菌素水乳剂、70%噻嗪酮水分散粒剂、0.4%氯虫苯甲酰胺颗粒剂、5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂、25%噻虫嗪可湿性粉剂、10%烯啶虫胺水剂、25%吡蚜酮可湿性粉剂、20%呋虫胺水分散粒剂、25%杀虫单·毒死蜱可湿性粉剂等9种杀虫剂和50%苯醚甲环唑水乳剂、5%稻瘟灵展膜油剂、40%嘧菌酯可湿性粉剂、75%肟菌酯可湿性粉剂、20%噻森酮悬浮剂等5种杀菌剂在水稻上使用后,对水稻病虫害防治效果良好,大米、稻谷和糙米中上述14种农药的残留水平均低于我国规定的最大残留限量值。针对水稻生产结构特征、病虫害发生规律及14种高效低风险农药的作用方式、持效期等关键因素,构建了水稻安全生产中高效低风险农药准入谱。【结论】上述14种农药均可作为水稻病虫害防治的主要推荐药剂。高效低风险农药是今后水稻病虫害防控的关键技术支撑,对促进水稻病虫害可持续控制、延缓农药抗性产生、提高农药利用率、保障稻米质量安全等方面均具有重要意义。

高效低风险是农药发展的必由之路

农药是与人类生存活动紧密相关的一类重要的农用化学品,随着人们对环境安全和自身健康日益关注,对农药认识和理解趋于全面和理性。笔者认为,目前对农药发展的要求已由"高效、低毒、低残留"发展和延伸到高效低风险的阶段。农药产业也应调整思路,积极更新产品。高效低风险农药已成为当前农药发展的必由之路。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定美国进口水果中15种高风险农药及助剂残留

建立了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)测定美国进口水果中15种高风险农药及助剂(乙酰甲胺磷、灭多威、噻虫嗪、噻菌、啶虫脒、西玛津、嘧霉胺、咯菌腈、啶酰菌胺、甲氧虫酰肼、腈菌唑、环酰菌胺、四氟醚唑、增效醚、毒死蜱)残留量的分析方法。样品经破壁机匀浆,乙腈涡旋提取,氨基固相萃取柱净化,岛津Shim-pack XRODS色谱柱分离(75 mm×2.0 mm,1.6μm)。采用电喷雾离子源多反应监测模式进行质谱检测,外标法定量。在0.001~0.5 mg/L范围内,15种农药及助剂的质量浓度与对应的峰面积间线性关系良好,R2≥0.999 5。以梨、葡萄和苹果3种基质为例验证了方法的准确度和精密度。结果表明:在0.005~0.5 mg/kg添加水平下,15种农药及助剂的平均回收率在80%~115%之间,相对标准偏差在5.5%~16%之间,定量限为0.005~0.01 mg/kg。该方法简便、快速、可靠,适用于同时测定水果中上述15种农药及助剂残留。

基于低共熔溶剂的分散液液微萃取法测定茶饮料中68种农药残留

为同时定量检测茶饮料中68种农药的多残留情况,本研究利用低共熔溶剂(DES)作为萃取剂,结合分散液液微萃取(DLLME)技术对目标农药进行萃取富集,再通过高效液相色谱-串联质谱法(HPLCMS/MS)检测目标农药残留量。结果表明,通过DES提取和涡旋离心处理可有效去除茶饮料中的杂质,并将目标农药富集。茶饮料中68种目标农药在1~500 ng·mL^(-1)范围内线性关系良好,线性关系系数均高于0.996,定量限为0.2~10μg·kg-1,3个添加水平(10、50、100μg·kg^(-1))的平均回收率为59.1%~113.7%,相对标准偏差均<10%。综上,本方法具有快速简便、绿色环保、性能良好等优势,可满足茶饮料中农药多残留的检测要求。本研究结果为茶饮料中农药残留检测提供了技术支持。

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测铁皮石斛中32种农药残留

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法同时检测铁皮石斛中32种农药残留的方法,并监测市场上铁皮石斛的农药残留。方法样品经乙腈提取净化后,采用Acquity BEH C_(18)色谱柱分离,以0.1%甲酸溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,外标法定量。对铁皮石斛主产区3种样品进行农药检测。结果32种农药在一定范围内线性关系良好,相关系数r≥0.9968,检出限为0.1~0.5μg/kg。在不同添加水平下,各基质中超过30种农药的回收率在70%~110%之间,相对标准偏差小于20%。3种石斛样品仅发现1个鲜样中苯醚甲环唑残留量(2.69 mg/kg)超过GB 2763—2021《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》规定最大残留限量(1 mg/kg),合格率为98%。其中烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、精甲霜灵、苯醚甲环唑和戊唑醇5种农药检出率较高。结论本方法灵敏度高,可作为铁皮石斛中农残的快速筛查和定量分析。所抽检的3种铁皮石斛样品中农药种类检出较多,而残留中值较低。本研究为铁皮石斛的质量安全控制提供技术支撑。

基质分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜风险监测中的9种农药残留

建立了基质分散固相萃取.超高效液相色谱.串联质谱测定蔬菜中多菌灵、氧乐果、克百威、涕灭威、毒死蜱、甲胺磷、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷9种农药残留的方法。蔬菜通过乙腈提取、盐析分配、基质分散固相萃取净化后，采用Waters BEH C18柱（100 mm×2.1 mm，1.7μm），以乙腈和0.1％甲酸水溶液作为流动相，梯度洗脱，电喷雾电离正离子（ ESI＋）、多反应监测（ MRM）模式测定，基质匹配标准溶液工作曲线法定量。该方法的检出限为0.8～4.0μg／kg，回收率为72．8％～117．4％。50批蔬菜样品中毒死蜱、多菌灵和氧乐果残留的检出率分别为42.0％、14.0％和2.0％，毒死蜱超标率为8.0％，其他农药未检出。该法可同时测定食品风险监测中蔬菜的农药残留，具有操作方便、准确率高、重复性好等优点，可满足蔬菜中农药残留的检测要求。

低共熔溶剂固相萃取-高效液相色谱法同时测定粮谷中7种农药残留

目的建立低共熔溶剂固相萃取-高效液相色谱-紫外可变波长(high performance liquid chromatography-ultraviolet variable wavelength detection, HPLC-UV)测定粮谷中7种农药(吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、灭幼脲、辛硫磷、阿维菌素)残留的检测方法。方法 选用中性氧化铝作为分散剂,加入低共熔溶剂(deep eutectic solvents, DESs)对样品进行基质分散固相微萃取,充分研磨萃取后装入固相萃取小柱用6 mL乙腈洗脱,洗脱液吹干,用1 mL流动相定容后待测。采用高效液相色谱仪-紫外可变波长检测模式进行测定,流动相为甲醇+乙腈(7:3, V:V)混合溶液-水,色谱柱为ODS-C_(18)柱(250 mm×4.6 mm, 5μm)。结果 在0.05~5.00 mg/kg范围内7种农药残留均呈良好的线性关系,相关系数r^(2)均大于0.9990,方法检出限范围为0.01~0.05 mg/kg,定量限范围为0.03~0.15mg/kg,平均回收率范围为86.0%~99.1%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)范围为1.25%~4.65%。结论 本方法简单快捷、成本低廉,设备易满足,具有良好的准确性、精密度、灵敏度,可用于粮谷中7种农药残留的快速检测。

高效是基础低风险是必要条件高效低风险成为农药发展主流

农药在经历了低效高毒、高效高毒、高效低毒、高效低残留的发展历程后，高效低风险农药将逐步替代高效低毒低残留农药，成为农药发展主流，这是笔者在“全国农药科学安全使用新技术高级研修班”得到的消息。

基于亲水型低共熔溶剂的分散液液微萃取技术测定茶叶中的农药多残留

为建立一种同时检测茶叶样品中农药多残留的分析方法,本研究以亲水型低共熔溶剂(HP-DES)作为分散液液微萃取(DLLME)的萃取剂,对茶叶样品中的农药进行萃取富集,再通过高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)对农药残留量进行分析测定。结果表明,茶叶样品经过HP-DES提取,涡旋离心后能够有效去除杂质,富集目标物。茶叶中65种目标农药在1~500 ng·mL^(-1)范围内线性关系良好,线性关系系数(r^(2))均大于0.996,定量限为0.12~9.76μg·kg^(-1),3个添加浓度水平(10、50、100μg·kg^(-1))下的平均回收率在64.44%~110.15%之间,其相对标准偏差(RSD)均小于15%。本方法快捷简便、绿色环保、成本低且性能良好,为茶叶基质中农药残留的检测提供了技术支持。

2020-2021年我国粮食主产区稻谷中农药残留风险监测与评价

目的监测我国稻谷主产区2020-2021年稻谷农药残留水平,建立稻谷农药残留风险评估模型.方法采集2020-2021年度7个稻谷主产省区样品154份,采用气相色谱-串联质谱法与超高效液相色谱-串联质谱法对样品中280种农药残留进行分析,并采用内梅罗污染指数法评估不同产区农药残留污染风险.结果筛查结果共计检出农药残留24种,其中包括杀虫剂15种、杀菌剂5种、除草剂2种、植物生长调节剂2种.超标的农药残留4种.检出农药残留样品85份,检出率为55.2%,检出频次为173次,其中超出限量标准11份,超标率为7.1%.基于污染指数法分析轻度污染以上风险占比7.8%,警戒及安全占92.2%.结论稻谷中农药残留检测数据显示超标率较低,但检出率仍超过50%,农药残留污染在我国稻谷中仍普遍存在.本研究通过广泛的样品监测数据,建立不同农药残留在稻谷中的残留风险模型,研究成果可应用于实际稻谷收购环节,为入库检测提供风险评价数据,优化检测流程,提高检测效率.

超高效液相色谱质谱联用法测定蔬菜中多杀霉素等4种农药残留研究

在新的时代中,多种因素对植物产生了重要的影响,主要包括气候、种植制度和生态环境等,植物的病虫害发生的次数不断增多,其危害的程度不断加深,对于农业生产安全构成了严重的威胁。尤其是,在设施农业不断发展的过程中,很多的新型的设施病虫害不断发生。

豇豆中5种农药及其代谢物残留检测与膳食风险评估

采用QuEChERS技术进行样品前处理,通过优化色谱-质谱条件,建立了豇豆中5种农药及其代谢物快速检测的方法—QuEChERS法结合超高效液相色谱-串联质谱法,采用该方法对海南省2020年11月至2021年2月采集的238份市售豇豆样品进行检测,并对农药残留的健康风险进行评估。结果表明,涕灭威及其代谢物的定量限为0.010 mg·kg^(-1),其他4种农药及其代谢物的定量限为0.005 mg·kg^(-1);样品中共检出2种农药及1种代谢物:灭蝇胺的检出率为44.5%,多菌灵的检出率为22.3%,灭蝇胺代谢物三聚氰胺的检出率为0.8%。对检出的2种农药进行膳食摄入风险评估:急性膳食摄入风险范围为0.3758%~29.1266%,慢性膳食摄入风险范围为0.0576%~0.1314%,风险值远小于100%,均处于风险可接受范围内,表明通过豇豆摄入的农药残留量对消费者的膳食安全构成威胁的概率较低。

柑橘中高风险农药及主要代谢物的消解转化特征及健康风险评价

该试验以温州蜜柑为研究对象,采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)检测了丙溴磷、联苯菊酯、毒死蜱及其有毒代谢物3,5,6-三氯-2-吡啶醇(3,5,6-trichloro-2-pyridinol,TCP)在柑橘生长发育过程中的残留量,研究了其残留消解与转化规律,并探讨其可能产生的膳食健康风险。结果表明,建立的方法灵敏度及准确度良好,回收率为80%~108%,相对标准偏差在0.43%~9.76%,定量限为2~10μg/kg,能满足温州蜜柑中4种农药化合物的残留检测要求。按照良好农业规范在温州蜜柑上施用丙溴磷、联苯菊酯和毒死蜱后,随着果实的生长发育,丙溴磷、联苯菊酯和毒死蜱呈先快速后缓慢消解的趋势,而TCP残留量先上升后下降,到施药60 d时消解率为68.4%~95.5%,安全间隔期及其前后各1周的残留浓度均在其最大残留限量值以下。温州蜜柑中丙溴磷、联苯菊酯和毒死蜱的残留水平对人体健康的急性和慢性膳食暴露风险均在可接受范围内。该研究结果可为我国柑橘质量安全生产、监测和消费引导提供技术支撑和参考。

番茄中农药残留现状调查与风险评估

为了评估番茄中农药残留现状,采用QuEChERS法提取、超高效液相色谱-串联质谱法和气相色谱-质谱法分析技术,测定37份番茄中的42种农药的残留量,并运用安全指数法进行风险评估。结果表明,农药残留合格率100%,农药残留样本检出率为51.35%,农药种类检出率为21.43%。检出的肟菌酯、吡唑醚菊酯、霜霉威、烯酰吗啉、噻虫胺、噻虫嗪、多菌灵、嘧霉胺和腐霉利的最大残留检测值分别为0.063、0.030、0.068、0.062、0.041、0.040、0.054、0.015和0.073 mg/kg,其他农药未检出。结合最大残留限量(MRL)、安全指数分析,该批番茄中42种农药残留超标率为0,安全指数在0~0.002490。表明该批番茄中的42种农药残留量对人体健康均无影响。

春雷霉素在西瓜中的残留及膳食风险评估

本研究建立了固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱(SPE/HPLC-MS/MS)测定西瓜中春雷霉素的痕量检测方法,采用1%甲酸-甲醇提取西瓜样品,用Oasis MCX固相萃取柱净化,以ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱分离,甲醇-0.2%甲酸水为流动相进行梯度洗脱,多反应监测(MRM)模式检测。在0.01~1 mg/kg加标范围内,春雷霉素的平均回收率为71.0%~79.0%,相对标准偏差(RSD)为4.7%~4.9%,定量限(LOQ)为0.01 mg/kg。规范田间残留试验结果表明,在施用春雷霉素7 d后,残留中值(STMR)不超过0.01 mg/kg,最高残留值(HR)为0.047 mg/kg。膳食风险评估结果表明,普通人群对春雷霉素的国家估算每日摄入量(NEDI)为0.0703 mg,风险商(RQ)为0.99%,说明其对一般人群产生的膳食风险在可接受范围内。

嘧菌酯在甜菜根上的残留行为及膳食摄入风险评估

利用QuEChERS方法与超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)联用技术检测了甜菜根中嘧菌酯的残留量,以期为嘧菌酯在甜菜上的安全使用和农产品的食用安全提供数据支持。结果表明,在0.01、0.1、10 mg/kg添加水平下,嘧菌酯的回收率为90%~96%,相对标准偏差(RSD)为5%~11%,定量限(LOQ)为0.01 mg/kg。在良好农业规范(GAP)条件下,距最后一次施药14、21、28 d后采样,甜菜根中嘧菌酯最终残留量为<0.010~0.54 mg/kg。基于中国、WHO膳食数据,针对甜菜根中嘧菌酯残留进行安全性评价,结果显示,普通人群嘧菌酯的国家估算每日摄入量(NEDI)为1.5096 mg/kg bw,风险商为12.0%,并随年龄的升高呈下降趋势,其对一般人群产生的风险在可接受范围内。同时,根据WHO提供的每种登记作物的膳食量进行计算,嘧菌酯每日摄入量为0.1853 mg/kg bw,风险商为1.47%。经过比较研究,建议使用WHO提供的膳食数据进行长期膳食风险评估。

2020年农药管理工作要点发布

2月12日,农业农村部办公厅发布关于印发《2020年农药管理工作要点》的通知。其中,在生产环节,农业农村部将严格准入条件,控制新增企业数量,督促相关农药企业按照规定进入化工园区或工业园区,鼓励发展高效低风险农药。此外,农业农村部还将开展“三减一优”(减材料、减环节、减时限,优化审批服务)农药行政审批服务便民活动,提高审批效率,减轻企业负担。继续支持特色小宗作物用药登记试验,鼓励农药企业积极参与,加快登记进程。组织开展特色小宗作物用药登记联合试验、群组化登记,加快农药登记步伐。

超高效液相色谱-串联质谱法快速筛查茶叶中的多种农药残留

目的采用超高效液相色谱-串联质谱技术(UPLC-MS/MS)和改进的Qu ECh ERS样品前处理技术,建立茶叶中多种农药残留的快速筛查检测方法。方法样品采用乙腈提取,提取液经N-丙基乙二胺(PSA)、石墨化炭黑(GCB)及茶叶农残检测专用吸附剂(TPT)混合进行分散固相萃取净化(d-SPE)。以BEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)进行色谱分离,以电喷雾电离串联质谱多反应监测模式(MRM)进行监测。结果以欧盟农药残留参比实验室组织的茶叶中175种农药残留的国际比对考核的茶叶样品进行定性筛查和定量测定,以液相色谱质谱技术从考核茶叶样品中共定性筛查出多菌灵、吡虫清、噻嗪酮等10种农药残留。针对这10种农药进行了定量检测方法的建立和方法验证,10种农药在0.1~20μg/L的浓度范围内呈良好线性,相关系数r>0.999,各农药的定量限为0.5~2.0μg/kg,茶叶样品基质的加标回收率在75.7%~105.8%之间,相对标准偏差在2.3%~18.4%之间。定量测得考核的茶叶样品中10种农药的含量在0.021~0.373 mg/kg之间。结论本方法简单、准确、灵敏度高,适用于农产品中农药多残留的快速筛查。

绿色除草剂苯唑氟草酮的创制及应用

苯唑氟草酮是一种高效、低毒绿色除草剂。介绍了苯唑氟草酮的理化性质、作用机理、创制路线、毒性、环境影响、药效研究结果和推广应用情况。研究表明:苯唑氟草酮为低毒农药且对环境安全,高效、杀草谱广、无致突变性、无致癌作用。在玉米、青玉米和秸秆中残留量均低于残留检测限,在土壤中易降解、水中易光解,对作物安全无药害,在田间药效试验剂量范围内对天敌和有益生物安全,对后茬作物安全。在推荐剂量下,可有效防除玉米田绝大多数一年生杂草。该除草剂为HPPD抑制剂,与烟嘧磺隆等ALS抑制剂无交互抗性,对马唐、稗草、牛筋草等常见禾本科杂草以及藜、苘麻、反枝苋等一年生阔叶杂草具优异的防除效果。