柱前衍生-荧光检测-高效液相色谱-质谱法测定尿中游离多胺

用新型荧光试剂1，2-苯并-3，4-二氢咔唑-9-乙基氯甲酸酯作为柱前衍生化试剂，在乙腈中，以pH9的硼酸钠缓冲溶液为催化剂，40℃下衍生反应10min后获得稳定的荧光产物。在EclipseXDB-C8色谱柱上，通过梯度洗脱对5种多胺进行了分离和在线质谱定性。激发波长（λex）和发射波长Q。）分别为333nm和390nm。采用大气压化学电离源（APCI）正离子模式，实现了人尿中游离多胺的质谱定性及荧光定量测定。检出限（3S／N）在4．98～9．31fmol。此方法应用于尿样中多胺的测定，并测得回收率在949，6～989，6之间。

超高效液相色谱串联质谱法同时测定腰果中8种氨基甲酸酯类农药

建立了腰果中8种氨基甲酸酯农药残留的分析方法,采用超高效液相色谱一质谱/质谱联用分析技术,用乙腈/水溶液匀浆提取腰果中的氨基甲酸酯类农药,经氨基固相萃取小柱净化,分别进行了5μg/kg、20μg/kg和100μg/kg等3个添加水平的8种目标化合物的加标回收实验。回收率分别为82.4%～96.3%,RSD分别为2.3%～8.5%。该方法简单快速,其灵敏度、准确度和精密度均能满足农药多残留分析的要求。

超高效液相色谱-串联质谱法测定番茄酱中链霉素和双氢链霉素的残留

目的建立番茄酱中链霉素和双氢链霉素残留的提取净化及超高效液相色谱-质谱检测的方法。方法样品用磷酸提取液（pH2．0）溶解，超声波辅助提取，用正己烷脱色素。样液经离心后，用HLB固相萃取柱净化。采用HILIC色谱柱（2．1mm×100mm，1．7μm）分离，以乙腈和含0．1％甲酸溶液梯度洗脱，多反应监测模式测定，外标法定量。结果链霉素和双氢链霉素在0．005～0．100mg／kg浓度范围内线性关系良好，检出限均为0．005mg／kg，方法的回收率为79．5％～93．9％，相对标准偏差均〈10％。结论该方法简便、准确，适用于番茄酱中链霉素和双氢链霉素残留量的检测要求。

基质效应在生物样品质谱分析中的优化措施研究

高效液相色谱-质谱联用法(LC-MS/MS)由于其高灵敏度和高选择性现阶段被广泛应用于食品检测、环境评估等方面的样品定量分析。然而,由于实际样品特别是复杂样品分析中基质效应的存在,样品分析进程以及检测结果的特异性、灵敏度和准确度都会受到影响。本文立足于实际的生物样品质谱分析,阐述了基质效应的产生原因、检测及评定方法,其优化措施包括四个方面,即样品前处理的优化、色谱条件的优化、质谱条件的优化以及同位素内标的选择。

LC/MS/MS技术对西他沙星代谢物结构的研究

利用 L C/ MS/ MS实现对西他沙星体内代谢物的在线鉴定 ,并通过定向合成的代谢物对照品 ,对西他沙星代谢物的结构作了进一步验证。结果鉴定出六个代谢物 D2 ～D7。根据代谢物的结构特征证明了西他沙星在肝脏经氧化被代谢消除。

中成药六味地黄丸对急性肾损伤保护作用的研究

利用代谢组学方法研究了六味地黄丸治疗庆大霉素诱导的急性肾损伤的作用机制,并将超高效液相色谱-质谱联用(UPLC-MS)技术与主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)相结合来研究正常组、模型组、给药组间生物标记物的变化情况。在PCA与OPLS-DA模型中,正常组、模型组、给药组均可明显区分。共鉴定出17个正常组与模型组间的生物标记物,包括多种磷脂酰胆碱、鞘氨醇、植物鞘氨醇、鞘磷脂(d18∶0/16∶1(9z))、花生四烯酸。与正常组相比,鞘氨醇、植物鞘氨醇、鞘磷脂(d18∶0/16∶1(9z))、花生四烯酸的含量升高,而给药组中这4种化合物的含量下降,因此六味地黄丸可能通过调节这4种生物标记物的含量从而达到治疗庆大霉素诱导的急性肾损伤的目的。该研究为临床上六味地黄丸治疗肾损伤提供了理论依据。

TDI-TMP预聚物的结构表征及反应动力学

采用红外光谱、核磁共振、高分辨质谱对甲苯二异氰酸酯(TDI)与三羟甲基丙烷(TMP)反应预聚物进行表征,并通过高效液相色谱-质谱联用追踪反应中各低聚物中间体的含量,研究TDI和TMP的反应动力学.研究表明:TDI-TMP加成反应为二级反应;温度对TDI中2位和4位—NCO的反应选择性有显著影响,反应温度从50℃升高到80℃,2位—NCO选择性从0.41增加到0.64;在80℃下,三步反应的反应速率常数分别为0.185 40、0.037 89和0.011 40 mol^(-1)·L^(-1)·min^(-1),活化能分别为12.76、16.58和25.63 k J/mol,反应第三步较前两步对温度更加敏感,故反应后期适当提高温度有利于反应的充分进行.

纺织品中二硬脂基二甲基氯化铵的测定

利用高效液相色谱一质谱联用技术检测二硬脂基二甲基氯化铵（DSDMAC）。经对比选择了甲醇超声提取，优化了超声提取的温度、时间和试剂用量；以氨基柱为分析柱，乙酸、甲醇为流动相，可在10min内完成对二硬脂基二甲基氯化铵的定性、定量分析。该方法回收率在92．3％～99．6％之间，相对标准偏差小于12．52％。结果表明该法操作简便、效率较高。

7.5%多杀霉素悬浮剂的制备与分析

采用湿法研磨工艺,单因素优选法结合正交试验优化7.5%多杀霉素悬浮剂的制备条件,并采用高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)法对热贮14 d产品进行质量检测。结果表明:以槐糖脂水溶液(200 mg/L)为分散介质,悬浮剂最优制备条件为Well-301和Well-303(质量比2∶1)用量6.0%,黄原胶用量0.25%,尿素用量4.5%,研磨时间2.0 h。热贮后有效成分组成和质量分数均保持不变,符合悬浮剂的要求。HPLC-MS法适用于多杀霉素类多组分混合物制剂的质量检测。

人血浆中特非那定的LC-MS测定法

目的:建立人血浆中特非那定的高效液相色谱-电喷雾质谱联用(HPLC/ESI-MS)测定方法。方法:以氟桂利嗪为内标,血浆以2 mol/L NaOH溶液碱化后,经乙酸乙酯提取;选用PhenomenexC18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),柱温25℃;流动相为甲醇-水80∶20(含1%的冰醋酸和0.5%的三乙胺),流速1 mL/min;采用四级杆电喷雾质谱检测器进行定量,选择性正离子检测(SIM),特非那定m/z472,氟桂利嗪m/z203。结果:本法线性范围为0.1～20 ng/mL,最低检测限为0.05 ng/mL(S/N>3),血浆中特非那定的日内和日间精密度为2.54%～9.28%,回收率为88.62%～91.67%。结论:本法专属性强、灵敏度高,适用于临床试验中特非那定的药代动力学研究。

酸奶中违禁性激素多残留同时测定方法

在多反应监测模式下采用正离子采集模式建立了酸奶中7种激素的超高效液相色谱一质谱/质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。样品以甲醇为提取剂超声提取,经LC-C18净化,经BEH-C18(1.7μm,2.1mm×100mm)柱分离后进行UPLC/MS/MS多反应监测模式下的定性及定量分析。7种激素方法检出限为0.011～0.05μg/kg,定量限为0.037～0.36μg/kg,添加水平为0.5μg/kg时,平均回收率为72%～124%,相对标准偏差为8.0%～24%。

Rapid analysis and identification for the alkaloids from Ranunculus japonicus by UPLC /Q-TOF-MS

To establish a rapid and effective method for analysis and identification of the alkaloids from Ranunculus japoni- cus Thunb by ultra-performance liquid chromatogaraphy with quadruple-time-of-flight mass spectrometry （UPLC/Q-TOF- MS） and discuss their fragmentation regularity, the UPLC/Q-TOF-MS was used to identify the alkaloids from Ranunculus japonicus Thunb by their MS data, tandem characteristic fragment ions and standards. In the end, 12 alkaloids were identi- fied from Ranunculus japonicus for the first time, and their fragmentation regularity was discussed. Thus, a rapid and effec- tive analysis and identification method for the alkaloids from Ranunculus japonicus by UPLC/Q-TOF-MS is established.

UHPLC-MS/MS法测定比格犬血浆中硝苯地平的浓度

目的：建立UHPLC-MS/MS法测定硝苯地平缓释片在比格犬血浆中的药物浓度。方法：血浆经乙醚-正己烷（2：1）提取，以地西泮为内标，采用UHPLC-MS/MS方法测定6只比格犬口服硝苯地平缓释片20 mg后血浆中的药物浓度。UHPLC条件：采用Shim-pack XR-ODS色谱柱（75 mm×3.0 mm，2.2 μm），以甲醇（B）-0.05%甲酸水（A）为流动相，洗脱梯度（0～2.00 min，80%B→95%B；2.01～2.20 min，95%B；2.21～3.50 min，80%B），流速0.4 mL·min^-1，柱温40℃，分析时间总计3.50 min，进样量5 μL;条件：硝苯地平：m/z347.0→m/z315.0，DP为58 V，CE为10 V，CXP为21 V；地西泮（内标）：m/z285.0→m/z193.1，DP为80 V，CE为43 V，CXP为20 V。结果：硝苯地平在浓度为0.15～50.00 ng·mL^-1范围内线性关系良好（r=0.9983），日内精密度RSD（n=6）≤6.6%，日间精密度RSD（n=6）≤13.8%，绝对回收率（n=6）为63.1%～68.3%，基质效应（n=6）RSD≤7.5%。6只比格犬口服硝苯地平缓释片20 mg后的主要药动学参数Tmax为（4.58±1.39）h，Cmax为（30.53±7.38）ng·mL^-1，t1/2为（8.69±3.42）h，AUC0-t为（185.9±113.3）ng·h·mL^-1，AUC0-∞为（188.8±113.6）ng·h·mL^-1。结论：本方法简单、快速、灵敏，重现性好，可用于测定硝苯地平缓释片的血药浓度并进行药动学评价。

泽泻在自发性高血压大鼠体内尿液代谢组学的研究

目的:考察泽泻对自发性高血压(SHR)大鼠干预前后的尿液代谢变化,寻找高血压病潜在标志物,探讨中药泽泻降压的药理机制。方法:基于UPLC-TOF/MS的代谢组学技术,将采集的SHR大鼠尿液样本进行单维及多维数据分析,鉴定差异化合物,分析相关代谢通路。结果:泽泻可平稳降压,干预前后大鼠的尿液代谢谱呈明显分离,干预前后L-酪氨酸、4-(2-氨基酚)-2,4-去酮丁酸、L-苯丙氨酸等8个标志物具有显著变化,涉及色氨酸代谢、酪氨酸代谢等芳香族氨基酸代谢通路。结论:SHR大鼠给予泽泻后可使异常的代谢趋向正常,并且其血压下降的机制可能与芳香族氨基酸代谢、脂质调节有关。