超高效液相色谱-串联质谱法同时测定复杂基质保健食品中7种脂溶性维生素营养补充剂的含量

取约1 g混匀后的保健食品样品,加入约50℃温水5 mL和磷酸盐缓冲液(pH 7.0)5 mL,混匀后加入0.3 g脂肪酶、0.5 g木瓜蛋白酶,加盖涡旋2~3 min,于37℃振荡120 min。加入10 mL无水乙醇和1 g碳酸钾,混匀后加入10 mL正己烷和10 mL水,涡旋或振荡提取10 min,离心5 min。收集上层相,在下层相中加入10 mL正己烷,重复上述提取和离心操作一次。合并上层相,于40℃旋蒸至近干,残液用氮气吹干,用甲醇溶解残渣并稀释至5 mL,过0.22μm滤膜,滤液进入超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪。7种脂溶性维生素营养补充剂在HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm)上用不同体积比的含0.1%(体积分数,下同)甲酸的甲醇溶液和0.1%甲酸溶液进行梯度洗脱分离,用电喷雾离子源正离子(ESI^(+))模式电离,用多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配法定量。结果显示:维生素A乙酸酯、维生素A棕榈酸酯、DL-α-维生素E乙酸酯的质量浓度均在50~1000μg·L^(-1)内,维生素D2、维生素D3、维生素K1和维生素K2的质量浓度均在10~200μg·L^(-1)内与各自对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为2.06~7.56μg·L^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为83.4%~106%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.9%~4.9%;方法用于实际样品的分析,各脂溶性维生素营养补充剂的检出量和标签值基本一致。

高效液相色谱法测定化妆品中3种α-羟基酸及其酯

建立了高效液相色谱法(HPLC)同时测定化妆品中葡糖酸、葡糖酸内酯和乳糖酸的含量,并结合高效液相色谱-串联质谱联用法(HPLC-MS/MS)对结果进行确证。样品经水超声提取,并在氢氧化钠的作用下将葡糖酸、葡糖酸内酯、乳糖酸转化为葡糖酸盐和乳糖酸盐,采用高效液相色谱法,以0.04 mol/L的磷酸氢二铵水溶液和乙腈为流动相进行洗脱,Comixsil HCS(4.6 mm×150 mm,3μm)色谱柱分离,二极管阵列检测器(214 nm)检测,外标法定量。采用高效液相色谱-串联质谱联用法,以0.1%甲酸水溶液和含0.1%甲酸乙腈为流动相进行梯度洗脱,Waters T3-C18(2.1 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱分离,电喷雾电离,负离子多反应监测模式定性。结果显示,葡糖酸与乳糖酸在相应线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999。葡糖酸与葡糖酸内酯的方法检出限为100μg/g,乳糖酸的方法检出限为500μg/g。3种化合物4种基质样品加标平均回收率为90.8%~110.1%,相对标准偏差为0.3%~4.4%。该方法操作简便、准确度好、灵敏度高,适用于化妆品中葡糖酸、葡糖酸内酯和乳糖酸的测定。

高效液相色谱法同时测定化妆品中24种香豆素类化合物及质谱确证

采用高效液相色谱法,建立了同时测定化妆品中24种香豆素类化合物含量的分析方法。乳液、膏霜、水基类样品和唇膏、粉饼等固态类样品分别采用甲醇、四氢呋喃-甲醇(1∶1)混合溶液超声提取后,经色谱柱分离,以甲醇-0.02 mol/L磷酸二氢钠缓冲液(pH 3.5)为流动相进行梯度洗脱,流速1.0 mL/min,二极管阵列检测器多波长检测,外标法定量。经高效液相色谱法检出的疑似阳性样品,采用液相色谱-串联质谱法进行确证。结果表明,24种香豆素类化合物在各自的质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数r均≥0.9996,检出限为2~19 mg/kg,定量限为5~63 mg/kg。在低、中、高三个加标水平下,方法回收率为94.4%~106.4%,相对标准偏差为0.5%~3.3%。该方法操作简便、准确性好,可用于化妆品中香豆素类化合物的定性筛查和定量测定。

超高效液相色谱串联线性离子阱质谱法检测减肥类产品中N-丁基-3-(三氟甲基)-α-甲基苯乙胺

目的建立减肥类产品(含中成药、保健食品及食品)中N-丁基-3-(三氟甲基)-α-甲基苯乙胺的检测方法。方法采用超高效液相色谱串联线性离子阱质谱法,色谱柱为Waters ACQUITY UPLC®HSS T3柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm),流动相为0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸-甲醇(梯度洗脱),流速为0.3 mL/min,检测波长为215 nm,柱温为30℃,进样量为1μL;电喷雾离子源、正电子模式(ESI+)。根据保留时间及离子对进行定性分析;利用多反应监测模式(MRM)拟合标准曲线,计算检出N-丁基-3-(三氟甲基)-α-甲基苯乙胺的含量。结果N-丁基-3-(三氟甲基)-α-甲基苯乙胺质量浓度在0.1~50 ng/mL范围内与定量离子对峰面积线性关系良好(r=1.0000);检测限为0.4 ng/g,定量限为1.2 ng/g;精密度、稳定性、重复性试验结果的RSD均小于3.0%;平均加样回收率为109.67%,RSD为5.46%(n=9)。结论该方法可特异、快速地检出减肥类产品中添加的N-丁基-3-(三氟甲基)-α-甲基苯乙胺,从而可应用于大批量样品的筛查与确证。

化妆品中1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐等3种染发剂的高效液相色谱法测定及质谱确证

建立了以高效液相色谱法(HPLC)测定化妆品中3种染发剂(1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚)的分析方法。样品采用体积分数50%乙醇(含1 g/L亚硫酸氢钠)冰浴超声提取,经ZORBAX Eclipse Plus Phenyl-Hexyl(250 mm×4.6 mm×5μm)色谱柱分离后,用二极管阵列检测器(DAD)进行检测。以保留时间和紫外吸收光谱定性,外标法定量,液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)确证。结果表明:3种染发剂的方法检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为24~53μg/g和80~175μg/g,在各自范围线性关系良好,相关系数(r)>0.999,平均回收率为81.9%~103.9%,相对标准偏差(RSD)为0.1%~2.5%(n=6)。该方法快速、高效、准确,适用于化妆品中1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐等3种染发剂的测定。

液相色谱-质谱法和高效液相色谱法定性定量测定籽瓜中的L-瓜氨酸

建立一种非衍生化样品前处理的液相色谱-质谱和高效液相色谱方法,对籽瓜中的L-瓜氨酸进行定性、定量分析,通过单因素试验和正交试验优化提取条件。液相色谱-质谱条件:Acuity C18(50 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱;流动相:10%乙腈和90%甲醇溶液(甲醇-水体积比1∶1);流速0.2 m L/min;柱温:40℃;进样量10μL。在电喷雾离子源正模式、多反应监测扫描方式下分析,L-瓜氨酸的定性离子对为m/z 176.09/158.9,m/z 176.09/112.9,定量离子对为m/z 176.09/158.9。高效液相色谱条件:Platisil ODS C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,以0.03 mmol/L磷酸为流动相,流速0.7 m L/min,柱温30℃,检测波长202 nm。结果表明:L-瓜氨酸标准品在0.5~100μg/m L范围内线性关系良好(R2=0.999 9),平均回收率在95.12%~104.21%之间,相对标准偏差为1.86%~4.75%(n=3)。籽瓜中含有丰富的L-瓜氨酸,本方法测得籽瓜样品中L-瓜氨酸的平均含量为0.656~2.563 mg/g。

高效液相和气质联用色谱法检测不同方法提取川芎挥发油的化学成分

目的:对川芎药材不同提取方法所得挥发油的化学成分进行比较分析。方法:联合高效液相色谱法(HPLC)和气质联用色谱法(GC-MS)对提取物进行比较分析。结果:石油醚提取样品的苯酞类化合物种类比水蒸汽蒸馏提取样品的多。水蒸汽蒸馏提取样品不含脂肪酸,脂肪酸酯含量、种类也较少,主要是小分子易挥发的烯萜类成分。石油醚提取挥发油收率是水蒸汽蒸馏提取的2.5倍。结论:不同的提取方法所得样品化学成分有差异,石油醚提取川芎挥发油较好。

高效液相色谱法和高效液相色谱-串联质谱法分析假币蓝色图文油墨

采用高效液相色谱法对46张不同收缴地收缴的佰元假币的蓝色图文油墨进行分析,不同收缴地的假币的蓝色图文油墨的色谱数据具有特征性。并采用高效液相色谱-串联质谱法对蓝色图文油墨着色剂的主要组分的结构进行了剖析。

正己烷提取-高效液相色谱法及其串联质谱法分别测定婴幼儿配方奶粉中维生素A、D_(3)含量

目的建立正己烷提取,高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)和高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)分别测定婴幼儿配方奶粉中维生素A(vitamin A,VA)和维生素D_(3)(vitamin D_(3),VD_(3))含量的方法。方法样品中加入VD_(3)-d_(3)内标后皂化,正己烷提取,采用去离子水清洗正己烷提取液以去除提取液中的氢氧化钾。加入氯化钠促进水和正己烷两相分层,将洗至中性的正己烷提取液浓缩至干。加入甲醇定容至10 mL,取1 mL溶液用高效液相色谱法测定VA。剩余的9 mL定溶液浓缩至干后再用1 mL甲醇复容,采用高效液相色谱-串联质谱法测定VD_(3)。结果VA的线性范围为0.2~6.0μg/mL,方法检出限为30μg/100 g,方法定量限为100μg/100 g;VD_(3)的线性范围为0.01~0.20μg/mL,方法检出限为0.5μg/100 g,方法定量限为1.0μg/100 g。批内相对标准偏差和批间相对标准偏差均小于5%。使用该方法成功通过了2020年婴幼儿配方奶粉中VA、VD_(3)样品能力验证考核。结论该方法所用提取试剂少且操作简单快捷,适用于婴幼儿配方奶粉中VA和VD_(3)的测定。

高效液相色谱法和液相色谱-质谱联用技术在食品工业上的应用

综述了近年来高效液相色谱和液相色谱 质谱联用技术在食品工业上的应用。这些应用包括食品中糖类、蛋白质、维生素等营养物质的测定、食品添加剂定性定量测定以及食品中残留的农药、兽药等污染物的测定。

高压液相色谱-质谱法和高效液相色谱法分析籽瓜中环磷酸腺苷

采用高压液相色谱-质谱法鉴定籽瓜中的环磷酸腺苷,并建立高效液相色谱法测定籽瓜中环磷酸腺苷的含量,对样品提取条件进行优化。结果表明:环磷酸腺苷在0.1~100 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9999;平均加标回收率为98.40%,相对标准偏差为3.22%。经单因素试验和正交试验,确定优化的提取条件为料液比1:12(鲜样)和1:60(干样)水提取,提取温度90℃、提取时间40 min、提取次数3次。样品前处理和分析方法准确、简便、可靠、重复性好,可用于籽瓜中环磷酸腺苷含量的分析测定。

反相高效液相色谱法及电喷雾离子阱质谱法分析中药复方制剂肾宝片

建立了一种反相高效液相色谱梯度洗脱,以检测波长切换方法,同时测定中药复方制剂肾宝片中5种主要成分的含量。采用AlltimaC18柱,以乙腈水为流动相,用检测波长切换法,将5种主要成分分离测定,并采用高效液相色谱与电喷雾离子阱质谱(MS3)联用,成功分离和鉴别了该制剂中的20种成分。本文建立的方法简便、灵敏、准确、可靠,可用于中药制剂肾宝片的质量控制。

超高效液相色谱-质谱联用法及高效液相色谱法在人工虫草菌丝体中虫草素筛查及含量测定中的应用

目的建立超高效液相色谱-质谱联用法(ultra performance liquid chromatography-mass spectrometry,UPLC-MS)及高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)对人工虫草菌丝体中虫草素进行快速筛查及定量测定分析方法。方法样品经水-甲醇(85:15,V:V)提取;超高效液相色谱-质谱联用法进行定性筛查,0.3%甲酸水溶液-甲醇梯度洗脱,正离子多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式扫描;高效液相色谱法进行定量测定,水-甲醇(85:15,V:V)等度洗脱后利用紫外检测器检测。结果确定252.0/136.0及252.0/69.0 2对离子对用于MRM定性分析,定性准确性高;定量测定方法中,虫草素在167~1337μg/mL浓度范围内线性关系良好(r^2=0.9997);最低定量限为2.64μg/g;3个不同浓度加标回收率为98.1%~101.0%,相对标准偏差为0.06%~1.24%;精密度、重复性良好。结论该研究结合了UPLC-MS和HPLC各自的分析优势,快速、高效、准确地对人工虫草菌丝体中虫草素进行定性和定量分析,提高了工作效率,大大缩短了分析时间,在样品量较大及探究人工菌丝体培育条件方面具有优势。

质谱法及高效液相色谱法在氯嘧磺隆标准物质研制中的应用

氯嘧磺隆标准物质研制中应用质谱法进行结构分析;并用高效液相色谱法,用LUNAC 18柱,以甲醇 水 乙酸混合液为流动相,在波长254nm,室温下进行了保留值定性、纯度分析、均匀性及稳定性考察,效果良好.

高效液相色谱法和质谱法分析重烷基苯磺酸钠的族组成

采用电喷雾质谱法得到了重烷基苯磺酸钠的相对分子质量分布，经过对质谱图解析确定了各组峰的族组成归属和烷基碳数分布；用高效液相色谱使重烷基苯磺酸钠各族组成得到分离，并结合质谱分析结果和族组成的极性规律判断出各组峰的族组成归属。用面积归一化法得出A段和B段重烷基苯磺酸钠的各族组成的质量分数，相对标准偏差0．58％-4．72％，各族组成质量浓度与峰面积呈良好的线性关系，证明了用面积归一化法的可行性。

高效液相色谱法和气相色谱质谱法测定生鲜牛乳中三聚氰胺残留量

运用高效液相色谱法(HPLC)和气相色谱质谱法(GC/MS)测定生鲜牛乳中三聚氰胺残留量,HPLC法筛选和定量,二极管阵列检测器法和GC/MS法进行确证分析定性。生鲜牛乳中的三聚氰胺经三氯乙酸提取,阳离子交换柱净化,配备二极管阵列检测器的高效液相色谱仪进行定量测定;试样通过衍生化,采用EI电离源方式进行选择离子扫描(SIM),选择离子为99、171、327和342。HPLC法三聚氰胺的检出限为0.1mg/kg(S/N>3),线性范围为0.2～50.0μg/mL,在添加浓度为0.2～1.0mg/kg的水平上回收率为95.2%～98.3%,相对标准偏差(RSD)(n=5)为1.92%～4.59%;GC/MS法三聚氰胺的检出限为0.05mg/kg,线性范围为0.05～2.0μg/mL,在添加浓度为0.1～0.5mg/kg的水平上回收率为89.8%～96.5%,RSD(n=5)为3.46%～8.08%。本方法具有灵敏度高、实用性强、提取简单等优点。

超高效液相色谱-串联质谱法测定止嗽化痰丸中马兜铃酸Ⅰ和马兜铃酸Ⅱ的含量

建立止嗽化痰丸中马兜铃酸Ⅰ和马兜铃酸Ⅱ的含量测定方法,了解市售制剂中马兜铃酸Ⅰ和马兜铃酸Ⅱ的含量状况,为保障用药安全提供参考。采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS),电喷雾离子源,正离子和多反应监测模式,对17批次止嗽化痰丸样品进行测定。结果显示,17批次止嗽化痰丸样品中,7批次样品同时检出马兜铃酸Ⅰ和马兜铃酸Ⅱ,马兜铃酸Ⅰ的含量范围为12.7~16.8μg/g,马兜铃酸Ⅱ的含量范围为1.4~1.8μg/g,其余样品均未检出马兜铃酸Ⅰ和马兜铃酸Ⅱ。研究建立的止嗽化痰丸中马兜铃酸Ⅰ和马兜铃酸Ⅱ的UPLC-MS/MS检测方法准确、可靠,可用于止嗽化痰丸中马兜铃酸Ⅰ和马兜铃酸Ⅱ的检测分析;同时,检测结果表明,部分止嗽化痰丸中马兜铃酸Ⅰ含量超出4.0μg/g,存在较大的安全风险,亟需建立相应的限量标准,控制该制剂中马兜铃酸Ⅰ的含量,保障用药安全。

高效液相色谱法和液相色谱-质谱法测定大豆中的磺酰脲类除草剂多残留量

建立了高效液相色谱 (HPLC)法和液相色谱 -质谱 (LC -MS)选择离子监测法同时检测大豆中 10种磺酰脲类除草剂多残留量的方法。样品经乙腈提取、正己烷液 -液分配、弗罗里硅土填充柱净化 ,然后采用RP -HPLC -DAD和HPLC -MS方法测定。对HPLC和LC -MS法的分离条件、样品前处理条件进行了优化。建立的方法简便、快速、灵敏 ,净化效果较好 ,线性、回收率、精密度和检出限均符合残留分析的要求 ,可同时满足进出口大豆中多种除草剂残留量同时检验的需要。

超声提取-凝胶渗透色谱法净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定鸭肠及其制品中6种常见抗生素的残留量

建立了超声提取-凝胶渗透色谱法(GPC)净化-超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)测定鸭肠及其制品中6种常见抗生素残留量的分析方法。将鸭肠或鸭肠制品粉碎后,取样品12.0 g至50 mL塑料离心管中,依次加入甲醇30 mL、氨水1.0 mL、除水剂无水硫酸钠3.0 g,均质1 min,超声提取15 min,冷冻离心6 min,上清液全部转移至GPC净化瓶中,按GPC条件进行净化处理,将收集的淋洗液用氮吹仪氮吹至近干,残渣加1 mL甲醇溶解,经0.45μm滤膜过滤,滤液采用UHPLC-MS/MS定性、定量检测。结果显示:替米考星、罗红霉素、红霉素、氧氟沙星、环丙沙星、氟苯尼考的质量浓度在0.01~10.00 mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)依次为0.221,0.153,0.396,0.112,0.577,0.089μg·kg-1。按标准加入法进行回收试验,回收率为82.4%~107%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于5.0%。

高效液相-质谱法联用测定大鼠体内去甲基斑蝥素血药浓度

目的:建立大鼠体内去甲基斑蝥素的 HPLC-MS 分析方法。方法:选用烟尿酸为内标,血浆样品经乙腈沉淀蛋白处理。色谱条件为 Hypersil SAX 阴离子交换色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),甲醇-水(25∶75,含2.5%甲酸)为流动相,流速0.5mL·min^(-1),采用 HPLC-MS检测系统,AP-ESI 负离子模式,质谱检测参数如下:AP-ESI 负离子模式;雾化压力276kPa;温度350℃;保护气流量8 L·min^(-1);毛细管电压3500V;裂解电压为90V(NCTD)和120V(内标);SIM 检测,NCTD m/z185(M+H_2O-H)、烟尿酸m/z 179(M-H)。结果:血浆中去甲基斑蝥素检测方法的线性范围为0.2-20μg·mL^(-1),最低检测限可达2ng·mL^(-1)。血浆中去甲基斑蝥素的平均回收率为96.7%-100.3%,日内、日间 RSD 均小于8%。结论:本法灵敏、准确、选择性高,可用于去甲基斑蝥素的药代动力学研究。