高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定大豆中的6种硒形态

基于高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)建立了大豆中硒代半胱氨酸(SeCys)、甲基-硒代半胱氨酸(MeSeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet)、硒代乙硫氨酸(SeEt)、硒酸根(Se(Ⅵ))和亚硒酸根(Se(Ⅵ))等6种硒形态的分析方法。样品采用超声辅助蛋白酶水解提取,经Athena C_(18)色谱柱分离,以2.0 mmol/L四丁基溴化铵-30.0mmol/L磷酸氢二铵-2.0%甲醇(pH 7.4)为流动相,等度洗脱,最终通过ICP-MS(H_(2)-He碰撞反应池模式)测定6种硒形态。结果表明,各硒形态在1.0~100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)>0.999,检出限为0.05~0.13μg/L。实际大豆样品加标回收率为86.5%~108.0%,相对标准偏差为1.5%~7.0%,将该方法应用于大豆中硒形态的分析,发现主要形态为SeMet。建立的方法具有操作简单、快速高效、灵敏度高等优点,适用于大豆中硒形态分析。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定水产类膳食中5种砷形态的方法研究

采用高效液相色谱（HPLC）和电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）联用技术建立了三价砷As（Ⅲ）、砷甜菜碱（AsB）、二甲基砷酸（DMA）、一甲基砷酸（MMA）、五价砷As（Ⅴ）5种砷形态的分析方法。采用超声溶剂提取法对水产类膳食样品和带鱼等水产品进行前处理后,对砷形态进行分析。实验表明,5种砷化合物的线性范围为2.5-500μg/L,相关系数（r）均大于0.999 0,检出限为0.6-0.9μg/L,RSD均小于5%。采用加标回收考察方法的准确性,加标回收率为87%-124%。样品的测定结果显示,水产品及水产类膳食中砷形态的主要存在形式为砷甜菜碱。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定花茶中砷形态

应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术,建立了花茶中6种砷形态:亚砷酸根、砷酸根、一甲基砷酸、二甲基砷酸、砷胆碱、砷甜菜碱的分析方法。样品在真空条件下采用水-磷酸进行提取,用Hamilton PRP-X100阴离子交换柱,以碳酸铵溶液和硝酸铵+磷酸氢二铵作为流动相进行梯度洗脱,电感耦合等离子体质谱进行定性和定量分析。方法学验证表明:在0.5～50μg/L范围内各砷形态线性良好,线性相关系数(r2)都大于0.999,定量限为0.5μg/L,加标回收率在89.9%～104.1%之间,相对标准偏差(RSD)在1.4%～4.2%之间。方法适用于各类花茶中的6种砷形态分析。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定沉积物中的多种有机锡

为了快速有效的检测沉积物中的多种有机锡,利用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP/MS)联用技术对沉积物中的5种有机锡(三甲基氯化锡(TMT)、二丁基氯化锡(DBT)、三丁基氯化锡(TBT)、二苯基氯化锡(DPhT)和三苯基氯化锡(TPhT))的形态进行了分离,采用Agilent TC-C18柱进行有机锡的形态分析,流动相为乙腈-水-乙酸(65∶23∶12,V/V),0.05%三乙胺,pH=3.0,流速为0.6 mL/min,方法的检出限均小于0.5 mg/L。采用添加0.2%环庚三烯酚酮的流动相对国际标准物质PACS-2样品进行超声萃取及高速离心后,用上述方法进行分析。结果表明,PACS-2中二丁基锡的含量为0.99 mg/kg,三丁基锡的含量为0.83 mg/kg,测定值与标准值吻合。对PACS-2的5种有机锡的加标回收率均大于80%。本方法前处理简单快速,可用于沉积物中有机锡的形态分析。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定婴幼儿辅食中的无机砷

目的:拟建立婴幼儿辅助食品中无机砷含量的测定方法。方法:以0.15mmol/L硝酸溶液为提取剂,90℃热浸提取婴幼儿辅助食品(米粉类及罐头类)中无机砷,采用Hamilton PRP-X100(250mm×4.1mm,10μm)色谱柱分离,建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(high performance liquid chromatography-inductively coupled plasmamass spectrometry,HPLC-ICP/MS)联用技术测定其含量的方法。结果表明:As(Ⅲ)与As(Ⅴ)的线性范围为0.5～400μg/L,线性相关系数(r)优于0.9990,检出限分别为0.06μg/L和0.08μg/L,无机砷的加标回收率在80.5%～1 28.5%之间,相对标准偏差(R SD)<5%。结论:方法简便、准确、灵敏,适用于婴幼儿辅助食品中无机砷含量的测定。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定儿童玩具中痕量铬(Ⅲ)与铬(Ⅵ)

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术（HPLC-ICP-MS）测定玩具中痕量三价铬和六价铬的分析方法。考察了不同p H值、不同流动相、流速、质谱条件等影响因素对实验体系的影响,优化了HPLC-ICP-MS方法,使得三价铬和六价铬的检出限分别达到0.024 mg/kg和0.015 mg/kg,满足EN71-3第一类和第三类检出限的要求。将方法应用于玩具样品中三价铬和六价铬的分析,加标回收率为85.4%-119%,相对标准偏差为3.0%-5.0%。该方法简单、灵敏、准确,可用于塑料、毛绒面料、纸类玩具等玩具样品的测定。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定DNA分子中4种脱氧核苷酸

建立了用反相离子对色谱和电感耦合等离子体质谱的联用技术同时测定DNA分子中4种脱氧核苷酸的含量。液相流动相最佳条件是:pH4.8,甲醇2.5%,10mmol/LNH4Ac。为了避免直接测定31P时14N16O1H+,15N16O+等复合离子的干扰造成信噪较差的问题,利用碰撞/反应池技术(CCT)加入O2和31P生成31P16O复合离子后测定该复合离子的信号可提高测定磷的信噪比。使用该联用技术测定4种脱氧核苷酸的检出限分别为0.211μmol/L(dCMP)、0.204μmol/L(dTMP)、0.173μmol/L(dGMP)和0.225μmol/L(dAMP),并且测定经过核酸酶酶解的质粒DNA后生成的4种脱氧核苷酸的含量分别是:152.9±2.4μmol/L(dCMP)、228.2±4.0μmol/L(dTMP)、125.3±3.0μmol/L(dGMP)和222.9±3.3μmol/L(dAMP)。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术用于环境中元素形态分析的最新进展

综述了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术在环境科学中的应用情况。参考过去十年内的国内外文献,从方法学的角度论述了HPLC联用ICP-MS技术的发展,重点探讨了该技术在环境领域,尤其是在元素形态分析(包括生物学,生物无机化学和生物医学)中的应用。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用快速同时分析水中5种砷和7种硒

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)同时测定水样中硒酸盐(Se(Ⅵ))、亚硒酸盐(Se(Ⅳ))、硒代蛋氨酸(Se Met)、硒代胱氨酸(SeCyS_2)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCyS)、硒代乙硫氨酸(SeEt)、硒脲(SeUr)和砷甜菜碱(AsB)、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、亚砷酸盐(As(Ⅲ))、砷酸盐(As(Ⅴ))共12种不同形态元素的分析方法.采用安捷伦ZORBAX SB-Aq反相色谱柱,使用20 mmol·L^(-1)柠檬酸+5 mmol·L^(-1)己烷磺酸钠体系(pH=4.4)为流动相,流速为1.0 mL·min^(-1),电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)检测,在7.5 min内完全分离12种不同砷、硒形态.12种元素形态的线性相关系数均大于0.9995,检出限分别为0.15、0.13、0.15、0.18、0.12、0.29、0.25、0.26、0.10、0.15、0.14、0.10μg·L^(-1),精密度均在10%以内,加标回收率为76.9%—106.2%.该方法完全满足水样中7种硒和5种砷形态的准确定量分析.

基于磁性分子印迹联用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定海产品中的三丁基锡

以四氧化三铁作为支撑体进行表面分子印迹，通过两步聚合，在其表面修饰上功能单体（甲基丙烯酸MAA），与模板分子（三丁基锡TBT）、交联剂（二甲基丙烯酸乙二醇酯EGDMA）和致孔剂（乙腈）聚合，成功地制备了能特异性识别TBT的磁性分子印迹聚合物（Fe3O4@MIPs）。对其进行物理表征，并研究了其吸附、选择等能力。结果表明，该磁性分子印迹聚合物对比传统印迹聚合物有更大的吸附量，更显著的选择吸附性，而因其磁性分离特性，前处理过程变得更简易，快速。用磁性分子印迹聚合物作为吸附剂富集分离，在多种海产样品中的检测限为1．0ng／g，加标回收率是79．74％-95．72％，线性范围是5ng／g到1000ng／g。对贻贝、泥蚶和大黄鱼进行并联合高效液相色谱电感耦合等离子质谱（HPLC—ICP—MS）分析，样品加标回收率范围在79．74％～95．72％，RSD（相对标准偏差）在1．3％～4．7％。该方法总分析时间更短，检测限更低，线性范围更宽，能更好地应用于海水和海产品中三丁基锡的测定。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定地下水中碘形态稳定性

研究了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICPMS)联用技术测定天然水中IO3-和I-的方法。采用ICS-A23色谱柱分离IO3-和I-,以(NH4)2CO3为流动相,浓度0.03mol/L,流速1mL/min。在Shield Torch高灵敏度条件下,进样量为1mL时IO3-及I-的方法检出限可达到0.035μg/L和0.025μg/L。可满足地下水中碘形态的定量分析。对实验中发现的IO3-及I-标准溶液的ICP-MS响应值存在显著性差异的现象进行了研究,结果表明I-形态的稳定性与溶液介质的关系很大。本实验通过改变标准溶液的储存介质解决了IO3-与I-形态不稳定的问题。在0.01%KOH介质下储存5d,两者的响应值仍能达到1∶1。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定蟾酥中铜、砷、镉、汞、铅含量及砷化学形态

建立了微波消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定蟾酥中Cu、As、Cd、Hg、Pb等元素含量的分析方法,检出限为0.28～5.7μg/L,元素加标回收率均在91.5%～115%。用1.2mol/LHCl浸提蟾酥中的As形态,利用高效液相色谱(HPLC)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用技术对蟾酥样品中的As化学形态进行了初步探讨,发现其中As主要以有毒的无机As(Ⅴ)形态存在,并讨论了形态分析的方法及结果。本方法适用于蟾酥中药样品质量控制和安全评估的要求。

超声辅助提取结合高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定牛蒡和三七中硒形态

用蛋白酶K和脂肪酶作为提取剂、用超声波辅助提取牛蒡和三七样品中的硒形态。建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定牛蒡和三七样品中硒代胱氨酸（Se Cys2）、亚硒酸盐[Se？]、硒代蛋氨酸（Se Met）和硒酸盐[Se？]的新方法。用8 mmol/L p H 5.0的柠檬酸作为流动相,在8 min内可分离4种硒形态。利用CH4作为DRC反应气体,可消除了40Ar40Ar＋对80Se＋的干扰,提高了准确度。Se Cys2、Se？、SeMet和Se？的检出限分别为0.088,0.033,0.30和0.17 ng/m L,相关系数（R2）均大于0.9995,加标回收率范围为95.1%~114.6%,RSD〈3%。将本方法应用于牛蒡和三七中硒形态分析,结果令人满意。

铅形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析

用50 mm的反相高效液相色谱短柱在V甲醇/VH2O＝55/45,其中水相为0.1 mol/L乙酸0.1 mol/L乙酸铵的缓冲溶液(pH=4.70),流速0.6 mL/min条件下,约10 min内实现了无机铅离子(Pb2+)、氯化三甲基铅(TML)、氯化三乙基铅(TEL)和氯化三苯基铅(TPhL)的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用分析.4种铅形态在去离子水和自来水中的加标回收率分别为93.8%～115.6%和89.3%～137.8%;峰强度和保留时间的RSD分别为7.4%～14.3%和0.5%～1.3%;仪器检出限及方法检出限分别为0.27～3.07 μg/L和1.20～2.33 μg/L.

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICPMS)联用技术测定面粉样品中BrO3-与Br-的方法。采用ICS-A23色谱柱分离溴形态,以30mmol/L(NH4)2CO3为流动相,pH8,流速0.8mL/min,进样量1.0mL。在此条件下,BrO3-与Br-的方法检出限(以溴计)分别为0.052和0.048μg/L。可满足面粉样品中痕量溴形态的测定。对3种不同样品前处理方法(超声法、水浴法以及振荡水提法)进行了比较,最终确定振荡水提1h为面粉样品的前处理方法,其形态加标回收率为93%～111%,且各形态溴量之和与标准值基本一致,均在标准值的允许误差范围之内。利用本方法对市售10种面粉样品中的溴形态进行了测定,所测样品中均未检出BrO3-。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定浒苔中砷及砷化学形态

使用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术对浒苔中的砷总量及其存在的化学形态进行分析。总量分析结果表明,青岛海域的浒苔样品中砷总量介于3.0～9.7μg/g之间。在总量测定的基础上,对浒苔样品的水煮提取液进行形态分析。结果表明,浒苔中主要含有无机五价砷和一种疑为砷糖的物质以及少量的二甲基胂酸(DMA)和无机三价砷。鉴于这些砷形态的毒性或潜在毒性,将其应用于食品及药物方面尚需谨慎。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定烟草中砷的形态

应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)建立了烟草中As(Ⅲ)、As(V)、一甲基砷酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA)4种砷形态的检测方法。研究了不同提取液、提取液体积以及提取时间对提取效果的影响,并对色谱条件进行优化。以15 mL甲醇-水(1∶1)混合液为提取液,30℃超声提取20 min,以(NH4)2HPO4(pH 6.0)为流动相,采用PRP-X100阴离子交换柱对砷形态进行分离。在0.1～25μg/L质量浓度范围内,4种砷形态的线性系数均不小于0.997,日内(n=5)和日间(n=3)RSD均不大于4.2%,仪器检出限为0.1～0.2μg/L,定量下限为0.2～0.5μg/L。在低、中、高3个加标水平下,砷的回收率均为83%～115%,方法稳定性较好,RSD不大于5.7%。采用该方法对国内外8种烟草中的4种砷形态含量进行分析,其含量从高到低依次为As(Ⅴ)、MMA、As(Ⅲ)和DMA。该方法准确、灵敏、方便,适用于烟草中砷形态的测定。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法分析新疆巴旦木中硒形态

目的建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法(high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry,HPLC-ICP-MS)测定新疆巴旦木(Amygdlus communis L.)中硒代蛋氨酸(selenomethionine,SeMet)和亚硒酸根[selenous acid,Se(Ⅳ)]2种硒形态的分析方法。方法研究采用超声波辅助酶提法提取巴旦木样品中硒形态,选用Dionex IonPac AS19阴离子分析柱进行分离,pH为9.2的磷酸二氢铵水溶液作为流动相,进样量为100μL。结果实现了在500 s内2种硒形态基线分离,SeMet和Se(Ⅳ)的方法检出限均为0.006 mg/kg,加标回收率为90%~106%。对巴旦木样品中SeMet和Se(Ⅳ)含量进行测定,2种硒形态含量之和占总硒的75.8%~81.2%。结论所建立的方法易操作、分离效果好且检出限低,可以作为一种分析巴旦木中2种硒形态的有效方法。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定鸡肉及鸡肝中10种砷形态化合物

建立了一种有效分离检测鸡肉及鸡肝样品中洛克沙砷(ROX)、阿散酸(ASA)、硝苯胂酸(NPAA)、卡巴胂(CBS)、砷酸(AsⅤ)、亚砷酸(AsⅢ)、一甲基胂酸(MMA)、二甲基胂酸(DMA)、砷甜菜碱(As B)和砷胆碱(As C)共10种砷形态化合物的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)分析方法。采用10%甲醇为提取液,碳酸铵溶液为流动相,以阴离子分析柱将样品提取液进行分离,最后进行ICP-MS测定。10种砷形态化合物在0.1~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.999,检出限为0.3~1.5μg/kg,定量下限为1.0~5.0μg/kg,加标回收率为81.3%~97.7%,相对标准偏差为0.1%~3.5%。该法重现性好、灵敏度高,且采用组织研磨仪机械振荡5 min即可成功提取10种砷形态化合物,与常规水浴加热振荡提取相比更加简便、高效。该法适用于鸡肉及鸡肝样品中10种砷形态化合物的同时检测,通过对实际样品的分析测定,在鸡肝样品中检出阿散酸和亚砷酸。

高效液相色谱-串联电感耦合等离子体质谱法测定塑料中3种溴化阻燃剂

建立了塑料中十溴联苯醚（BDE209）、十溴联苯（BB209）和六溴苯（HBB）3种溴化阻燃剂（BFRs）的高效液相色谱串联电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）定量测定方法。采用AgilentTC-C18色谱柱（250mm×4.6mm,5μm）分离,异丙醇-甲醇-水（60：30：10,V/V）为流动相等度洗脱,流速为0.8mL/min。聚乙烯（PE）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）和聚苯乙烯（PS）3种塑料样品均采用甲苯超声辅助提取、异辛烷和甲醇进一步沉淀净化的方法进行样品前处理。实验优化了液相色谱分离条件和质谱参数、考察了PE、ABS和PS的基质效应。方法的线性范围0.25～10mg/L,线性相关系数r〉0.9999,加标回收率75.7%～108.7%,3种化合物的仪器的检出限（LOD,S/N=3）和定量限（LOQ,S/N=10）分别为0.097～0.1mg/L和0.243～0.250mg/L。PE,ABS和PS基体对HBB,PBB209和PBDE209响应的抑制在25%,10%和3%左右,说明基质成分对准确定量有较大影响。结果表明,方法简便、专属性强、灵敏度高,适用于塑料样品中溴化阻燃剂的定量分析。