催化丙烯聚合的球形Ziegler-Natta催化剂的制备

采用新工艺合成出球形Ziegler-Natta催化剂,在常压淤浆聚合条件下,考察了催化剂与三乙基铝(AlEt3)组成的催化体系催化丙烯的聚合.结果表明:催化剂的活性随着聚合反应温度的升高逐渐增大,在40℃时达到最大值,聚合反应温度对聚合物等规度的影响较小;随着n(AlEt3)/n(Ti)增大,催化剂的活性先增大,后逐渐减小,最后趋于稳定,聚合物等规度随着n(AlEt3)/n(Ti)的增大逐渐降低;外给电子体二苯基二甲氧基硅烷对所合成的催化剂在聚合物等规度的调节上作用明显.

球形MgCl_2负载Ziegler-Natta催化剂的制备及内给电子体作用机理的研究

应用低速搅拌法制备了球形MgCl2·nEtOH载体,Ticl4处理两次,氩气鼓泡法较好地控制了催化剂的颗粒形态,将所制得的球形催化剂催化丙烯聚合得到颗粒形态较好的球形聚丙烯颗粒。研究表明,内给电子体参与活性中心的形成,影响聚合物的规整性,并提出了可能的作用机理。

HDC型高效球形催化剂在环管聚丙烯装置上的应用

介绍了石油化工科学研究院研究开发的高效球型聚丙烯HDC催化剂在茂名石化乙烯工业公司140kt/a环管聚丙烯装置上首次工业应用的情况。工业试生产的结果表明,HDC催化剂活性高,可达到35kg/g,氢调敏感性好。试生产的T30S、Z30S及V30G三个牌号的聚丙烯树脂的质量全部达到茂名石化乙烯工业公司优等品指标。

球形氯化镁聚乙烯催化剂的制备及其性能

通过对球形MgCl2·2.56C2H5OH(SM)载体活化得到不同醇含量的活化载体;利用活化载体制备了Ziegler-Natta球形聚乙烯催化剂(ZNSCAT),并通过淤浆聚合得到聚乙烯。采用SEM,FTIR,XRD等方法对载体和催化剂的形态、粒径及其分布进行表征,并考察了ZNSCAT催化剂聚合所得聚乙烯的性能。表征结果显示,SM载体适宜的活化温度为150℃,在此活化温度下所得活化载体(SM-4)的组分为MgCl2·0.18C2H5OH,比表面积为90.76 m2/g;利用活化的SM-4载体制备的ZNSCAT催化剂的形态较完整,基本呈球形,粒径较大,较好地复制了载体的形态;所得聚乙烯的粒径较大且分布较宽,平均球形度0.847,其形态基本实现了从载体到催化剂、最后到聚合物的完美复制。

DQ-2型丙烯聚合高效催化剂的工业应用

介绍了DQ -2型球形高效催化剂在间歇式液相本体法聚丙烯生产装置上的应用试验情况。从聚合反应特性、催化剂活性、产品质量等方面进行了讨论 ,并与非球形高效催化剂进行了比较。结果表明 ,DQ -2型球形高效催化剂活性高 ,氢调敏感性及操作性能好 ,在间歇式液相本体聚丙烯装置上具有可靠的适用性 ,生产出的聚丙烯产品为直径 1～ 5mm的球形颗粒 ,质量优良。

HDC聚丙烯球形高效催化剂通过鉴定

2005年6月3日，中国石油化工股份有限公司科技开发部组织专家对北京燕化高新催化剂有限公司和中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院联合开发的HDC聚丙烯球形高效催化剂进行了技术鉴定。鉴定会上，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、北京燕化高新催化剂有限公司催化剂事业部和催化剂车间、中国石油化工股份有限公司茂名分公司分别做了“HDC聚丙烯球形高效催化剂的研究”、

DQ型高效催化剂在间歇式PP装置上的应用

使用DQ型球形高效催化剂在间歇式液相本体法聚丙烯装置上进行了工业应用研究,结果表明:不需要更改设备和操作方法,操作平稳,单釜产量高(12m^3聚合釜,大多在100袋以上);氢调敏感,聚台物等规指数可调性好,表观密度较高(0.44～0.45 g/mL);聚合物流动性好。

球形MgCl_2负载钛催化剂催化苯乙烯等规聚合与产物分子量分布研究

采用球形高效负载ZieglerNatta催化体系(TiCl4MgCl2AlR3二苯基二甲氧基硅烷(DPDMS)合成等规聚苯乙烯(iPS),催化效率最高可达7.7×103gPSgTi·h.通过多个SchulzFlory最可几分布对产物的分子量分布曲线拟合分峰来研究iPS的分子量及分子量分布的变化,AlEt3能使产物中低分子量部分含量增加,Al(iBu)3则倾向于形成高分子量的活性中心.体系中加入氢气不仅能显著提高催化效率,而且使iPS的分子量分布显著增宽.

聚丙烯用Ziegler-Natta催化剂载体的制备

采用自行设计的搅拌反应釜,通过细管挤出法制备了球形Mg Cl2载体,用粒径分析仪、SEM、TG等方法对试样进行了表征,并考察了反应釜和成型釜的转速、分散剂总量及其配比、反应釜压力和Mg Cl2与乙醇的摩尔比(醇镁比)对球形Mg Cl2载体性能的影响。实验结果表明,优选的制备条件为:反应釜转速2 000 r/min、成型釜转速600 r/min、分散剂总量12 m L(基于1 g Mg Cl2)、V(甲基硅油)∶V(液体石蜡)=1∶2、反应釜压力0.3 MPa、醇镁比为3∶1。在此条件下制得的球形Mg Cl2载体的形态和流动性好。利用该载体制备的聚丙烯催化剂的表面光滑密实,在用于丙烯本体聚合时1 g催化剂可生成4.2×104g球形聚丙烯,所得聚丙烯颗粒呈均匀球形,基本实现了从载体到催化剂、再到聚合物的完美复制。

烯烃配位聚合催化剂的研究进展

较全面地综述了配位聚合催化剂和聚合机理的研究进展:高效Ziegler-Natta催化剂催化丙烯、乙烯等烯烃高效聚合,可合成多种高性能聚烯烃,等规聚丙烯的等规度大于98.5%,不同结构和性能的聚乙烯包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、双/宽峰分布聚乙烯、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)和超低密度双/宽峰分布聚乙烯等;茂金属催化剂催化苯乙烯、乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烃的均聚合和共聚合,并概括了其聚合机理;非茂金属催化剂合成多组分、多立体结构嵌段的聚烯烃,极性聚烯烃及超支化聚烯烃等,介绍了链行走和链穿梭机理。展望了配位聚合的发展趋势,认为聚合过程的环境友好、产品使用过程的环境友好、聚烯烃的高性能化和功能化是从事配位聚合工作的全体人员努力的方向。

TiCl_4处理次数对TiCl_4/MgCl_2催化剂性能的影响

根据聚丙烯DQ催化剂制备工艺,改变TiCl4的处理次数制备了一系列TiCl4/MgCl2球形催化剂。用分光光度计、比表面及孔径分析仪、SEM、FTIR、XPS等技术对催化剂进行了表征,考察了催化剂的活性和立体定向性。实验结果表明,随TiCl4处理次数的增加,催化剂中Ti含量先迅速降低后缓慢下降;活性、等规度和比表面积均呈先大幅增加后趋于稳定的趋势;TiCl4处理一次时合成的催化剂的表面较光滑,出现小的裂纹,TiCl4多次处理得到的催化剂表面出现大的裂缝;随TiCl4处理次数的增加,酯在催化剂中的配位强度增加,Ti2p3/2结合能降低,TiCl4处理次数超过3次时合成的催化剂的Ti2p3/2结合能趋于稳定;Ti2p3/2结合能越低,酯的配位强度越大,活性和等规度越高。

高效氯化镁球形载体的制备及性质

采用自行设计的磁力搅拌反应釜,用低速搅拌法制备了球形氯化镁载体,并研究了氯化镁球形载体的热重曲线,测定了氯化镁乙醇配合物中乙醇和水的质量分数.载体的扫描电镜照片表明:载体呈球形,粒度分布较均匀.载体负载后,催化丙烯聚合,活性较高,得到颗粒形态较好的球形聚丙烯.

球形氯化镁载体

概述了用于丙烯聚合的球形Ziegler-Natta催化剂的重要组分球形氯化镁载体以及氯化镁载体在该催化剂中的作用,讨论了球形氯化镁醇加合物的结构、制备方法,回顾了其它不同形式的氯化镁载体。

丙烯聚合用球形氯化镁载体的性能

采用X射线衍射仪测定了丙烯聚合用球形氯化镁载体的物相,借助扫描电子显微镜观察了载体形貌,对载体粒径及粒径分布、孔结构、热重等进行了表征,并对载体负载得到的丙烯聚合用催化剂进行了评价。结果表明:中试载体为醇镁复合物,具有较好的球形形态,粒径分布较窄,为中孔孔隙结构且孔径分布均匀;载体的醇、镁摩尔比为2.8~3.0,负载后,催化丙烯聚合的活性较高,所制聚丙烯的细粉含量低;中试载体的综合性能与自制小试载体及对比载体的性能相当。

球形PE粒子的合成与马来酸酐固相接枝反应

采用负载型高效球形催化剂催化乙烯淤浆聚合得到了高孔隙率的球形聚乙烯(PE)颗粒。用光学显微镜、扫描电子显微镜等方法对所得PE的形貌、结构、粒径分布等进行了表征。实验表明,PE颗粒的粒径分布窄、形貌规整、孔隙率高。以球形PE为基体.研究了马来酸酐在PE颗粒中的接枝反应,考察了反应条件对接枝率和酸值的影响。

多段气相法制备聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物原位合金

用高效球形Ziegler-Natta催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物(PE-PP-EPR)原位合金。该原位合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲强度(不小于80.4kJ/m2)和很高的弯曲模量(不小于1.1139GPa),所设计的4段聚合工艺(丙烯预聚、乙烯均聚、丙烯均聚和乙丙共聚)能在较宽的范围内调节PE-PP-EPR原位合金的组成及其分布。实验发现,PE-PP-EPR原位合金的组成及其分布受乙烯和丙烯混合气压力以及乙烯和丙烯混合气组成的影响较大。合金的机械性能与合金的组成及其分布密切相关,而合金的组成及其分布直接受聚合条件的控制,所以聚合条件对合金的机械性能影响很大。

聚乙烯/聚丙烃反应器合金的制备

采用负载型球形催化剂催化乙烯、丙烯两段淤浆聚合,得到了高孔隙率的球形PE/PP反应器合金.用光学显微镜、扫描电镜(SEM)和红外光谱(FTIR)等方法对所得聚合物的颗粒形貌、孔隙率、粒径分布和组成等进行了表征.实验表明,合金粒子的粒径分布较窄、形貌规则、孔隙率高.第二段聚合生成的聚丙烯有部分填充入聚乙烯粒子的细孔隙内,合金粒子的孔隙率低于聚乙烯粒子.DSC分析合金热行为和偏光显微镜观察结晶形貌表明,PE与PP两相部分相容.力学性能测试表明,PE/PP合金兼有高韧性和高刚性.材料的冲击断面具有韧性断裂特征,PE与PP两相间有较强的相互作用.