高氯酸稀土邻氨基苯甲酸配合物的固相合成及Tb^(3+)的发光

应用固相反应法合成了稀土高氯酸盐与邻氨基苯甲酸的配合物。对配合物进行了组成分析及热谱分析,确定了配合物组成为[RE(LH)2(L)(ClO4)2]·6H2O(RE:Nd,Eu,Tb;LH:C6H4(NH2)COOH;L:C6H4(NH2)COO-)。通过IR光谱、紫外光谱及摩尔电导的测定推测了配位情况。溶解性实验表明配合物可溶于乙醇,但不溶于水。荧光光谱实验表明:固相反应合成Tb3+的高氯酸盐邻氨基苯甲酸的配合物具有良好的荧光性能。

高氯酸稀土甘氨酸晶体结构的规律性

定量地考查了高氯酸稀土甘氨酸配合物的晶体结构数据 ,发现由于缺乏合理一致的确定配位原子是否参与配位的定量依据 ,造成了配合物的晶体结构结果上有一定程度的主观随意性。提出了一个确定配位原子是否参与配位的定量依据 ,重新确定了 5种高氯酸稀土甘氨酸配合物 ,[RE2( Gly) 6( H2 O) 4]( Cl O4 ) 6· n H2 O( RE=La,n=0 ;RE=Pr,Nd,Sm,Er( Y) ,n=5)晶体中稀土离子的配位结构与配位数。初步研究了高氯酸稀土甘氨酸配合物晶体结构的规律性 ,预示了该系列配合物中未见报道其晶体结构的配合物的晶系、空间群、晶胞参数 ,配位结构与配位数。

对甲苯基苯乙烯基亚砜稀土高氯酸盐体系中Tm^(3+)→Eu^(3+)的荧光增强效应

合成并表征了六种不同掺杂比例稀土高氯酸铕掺铥与对甲苯基苯乙烯基亚砜的固态配合物。经元素分析确定了配合物的组成为:(EuxTm1-x)(ClO4)3.L7(x=1.000,0.999,0.995,0.990,0.950,0.900;L=C6H5CH=CHSOC6H4CH3)。配合物的红外光谱表明,配体通过亚砜基氧原子与稀土离子配位,烯键未参与配位。在丙酮溶液中测定的摩尔电导率表明,配合物为1∶2型电解质,三个ClO4-无机抗衡阴离子,其中一个在内界,两个在外界。配合物的荧光发射光谱中出现了比磁偶极跃迁(5D0→7F1)强的电偶极跃迁(5D0→7F2),表明配合物不存在反演中心。掺杂配合物的荧光光谱表明,将千分之一的铥掺入后,铕离子的发光增强增加到111%。

苯基苯甲酰甲基亚砜重稀土高氯酸配合物的合成、表征及铽、镝的发光

合成并表征了重稀土高氯酸盐与苯基苯甲酰甲基亚砜的四种固态配合物。经元素分析及差热-热重分析表明,配合物的组成为:RE(ClO4)3·L5·2H2O(RE=Tb,Dy,Er,Yb)。红外光谱及核磁共振氢谱表明,配体通过一个羰基氧和一个亚砜基氧与稀土离子配位。在丙酮溶液中测定的摩尔电导率表明,三个ClO4-,其中两个在内界,一个在外界。铽、镝配合物的荧光光谱表明,配体对铽(Ш)、镝(Ш)的荧光具有较强的敏化作用。

稀土高氯酸盐甘氨酸咪唑三元配合物的制备及表征

在水溶液中，用稀土高氯酸盐ＲＥ（ＣｌＯ４）ｍ·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｙ）与甘氨酸ＧＬＹ及咪唑Ｉｍ作用，合成了９种新的三元配合物，对这些配合物经过元素分析、化学分析，确定了它们的化学式为：ＲＥ（ＧＬＹ）４（Ｉｍ）（ＣｌＯ４）３·ｎＨ２Ｏ；并且通过红外光谱ＩＲ、紫外光谱ＵＶ，Ｘ－射线衍射分析及溶解性的测定等，进行了表征，发现了一些规律。

轻稀土高氯酸苯基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成、表征及铕的光致发光

合成并表征了轻稀土高氯酸盐与苯基苯甲酰甲基亚砜的 5种固态配合物。经元素分析及差热 热重分析表明 ,配合物的组成为 :RE(ClO4) 3 ·L5·2H2 O(RE =La ,Pr ,Nd ,Sm ,Eu)。红外光谱及核磁共振氢谱表明 ,配体通过 1个羰基氧和 1个亚砜基氧与稀土离子配位。在丙酮溶液中测定的摩尔电导表明 ,3个ClO-4,其中2个在内界 ,1个在外界。铕配合物的荧光光谱表明 ,配体对铕 (Ⅲ )的荧光具有较强的敏化作用。

稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物[Pr_2(L-α-Glu)_2(ClO_4)(H_2O)_7](ClO_4)_3·4H_2O的低温热容和热化学研究

合成了一种稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物.经TG/DTG、化学和元素分析、FTIR及与相关文献对比,确定其组成为[Pr2(L-α-Glu)2(ClO4)(H2O)7](ClO4)3?4H2O,纯度为99.0%以上.利用显微熔点仪分析发现其没有熔点.在78～370K温区,用精密绝热量热仪测量其低温热容,在285～306K温区发现一明显吸热峰,归结为固-固相变过程.通过相变温区三次重复热容测量,得到相变温度Ttr、相变焓?trHm和相变熵?trSm分别为(297.158±0.280)K,(12.338±0.016)kJ?mol-1和(41.520±0.156)J?K-1?mol-1.用最小二乘法将非相变温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的两个多项式方程.用此方程进行数值积分,得到每隔5K的舒平热容值和相对于273.15K的热力学函数值.根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理.依据Hess定律,选择1mol?dm-3盐酸为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应量热计,测定了该配合物的标准摩尔生成焓为:?fHm=-(7223.1±2.4)kJimol-1.

稀土高氯酸盐—甘氨酸配合物[Sm2（Gly）6（H2O）4]（ClO4）·5H2O单晶体的低温热容及标准生成焓

合成了稀土高氯酸盐－甘氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学分析及与有关文献对比，确定其组成是[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)·5H2O，单晶结构，纯度是99.0%。熔点分析仪分析知其没有固定熔点，在79－370K温区，用高精密全自动绝热汨热仪对单晶配合物进行了热容测定，发现该配合物在低温段没有反常热容。348.07K附近是该配合物的分解温区，配合物的分解温度、分解熵和分解焓分别是346.89K,44.669kJ/mol和128.77J/K·mol。计算机拟合了热容对温度的多项式方程，在79－318K温区，Cp=1294.56+624.17X-11.893X^2+75.075X^3+23.762X^4。在常压，298.15K下用具有恒温环境的反应热量计测定了配合物的标准生成焓值为－8022.405kJ/mol。

稀土高氯酸盐甘氨酸咪唑三元配合物的热分析

采用TG -DTG ,DSC对 9种稀土高氯酸盐甘氨酸咪唑三元配合物的热分解过程进行了研究。比较了配合物的热稳定性 ;利用Kissinger公式计算了配合物的表观分解活化能 ;从DSC分析得到了配合物的脱水焓及分解焓 ,发现稀土配合物的表观分解活化能、配合物的脱水焓及分解焓呈现一定的规律性。

重稀土高氯酸盐苯丁基亚砜配合物的合成及表征

重稀土高氯酸盐苯丁基亚砜配合物的合成及表征李文先１，孙元洪１，刘英平１，王宏宇２，王洁３（１．内蒙古大学化学系，０１００２１，呼和浩特；２．内蒙古大学实验测试中心，０１００２１，呼和浩特；３．内蒙古商业学校，０１００１０，呼和浩特）关键词重稀土高氯...

重稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成及Tb^(3+)的发光

合成了重稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物RE(ClO4)3.L5.C2H5OH(RE=Gd,Tb,Dy,Tm,Yb;L=C6H5COCH2SOCH3)。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成,测定了配体及配合物的IR谱、1H NMR及铽配合物的磷光光谱、荧光激发和发射光谱,根据荧光发射光谱数据计算了铽配合物的各能级值。

轻稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成及表征

合成了5种甲基苯甲酰甲基亚砜与轻稀土高氯酸盐配合物RE(ClO4)3.L5.C2H5OH(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu;L=C6H5COCH2SOCH3),经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成,测定了配体及配合物的的IR谱、1HNMR及铕配合物的磷光光谱、荧光激发和发射光谱,根据磷光发射光谱数据计算了配体的三重态能级值。荧光发射光谱表明,配体可有效的向Eu3+离子传能使其发射较强荧光。

二甘双酰氮甲基苯胺(L)稀土高氯酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中合成了5种轻稀土高氯酸盐与配体二甘双酰氮甲基苯胺形成的固体配合物,通式为[Ln(L)2(H2O)2](ClO4)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm或Eu)。用元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振和TG DTA分析对这些配合物进行了表征。结果表明,在这些新配合物中,配体L表现为三齿配位行为。

三甘双酰氮甲基苯胺稀土高氯酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中由轻稀土高氯酸盐与配体三甘双酰氮甲基苯胺(L)形成的6种具有稀土特征颜色的固体配合物,通式为[Ln(L)2(H2O)n](ClO4)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm时,n=2;Ln=Eu,Tb时,n=1;不包括Pm),在这些新配合物中,配体L表现为四齿配位行为.

稀土高氯酸盐-缬氨酸配合物[Sm_2(L-α-Val)_4(H_2O)_8](ClO_4)_6的低温热容和热化学研究

以高氯酸钐和缬氨酸为原料在蒸馏水中合成了一种稀土高氯酸盐-缬氨酸配合物[Sm2（L-α-Val）4（H2O）8]（ClO4）6。利用TG/DTG、化学和元素分析、FTIR等技术表征了配合物的结构,确定其组成为：[Sm2（L-α-Val）4（H2O）8]（ClO4）6。用精密绝热量热仪测量了它在78~371K温区的热容,用最小二乘法将该温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的多项式方程。用此方程进行数值积分,得到每隔5K的舒平热容值和相对于298.15K的热力学函数值。根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理。另外,依据Hess定律,通过设计合理的热化学循环,利用等温环境溶解-反应热量计分别测量量热反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,从而确定反应的反应焓为：ΔrHΘm=（24.83±0.85）kJ·mol-1。最后,利用反应的反应焓和其它反应物和产物已知的热力学数据计算出配合物的标准摩尔生成焓为：-（8010.01±3.90）kJ·mol-1。

铕、铽对甲苯基丁基亚砜高氯酸盐的合成、表征与荧光性质

合成了发光性能良好的稀土元素 (铕、铽 )的对甲苯基丁基亚砜 (TBSO)高氯酸盐配合物 ,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱 ,电导率对其进行了表征 ,分析表明配合物的化学式为 [L n(TBSO) n][Cl O4 ]3 (L n =Eu,n=7;Ln =Tb,n=6 ) ,并研究了其中稀土离子的荧光光谱 .

Ln（ClO_4）_3－DAPTU－H_2O三元体系30℃时的相平衡研究

测定了Ｌｎ（ＣｌＯ_４）_３－ＤＡＰＴＵ－Ｈ_２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｓｍ，Ｙｂ）三元体系在３０℃时的溶解度及饱和溶液的折光率，绘制了相应的溶度图和折光率－组成图，各体系的溶度曲线和折光率曲线均由三支组成，分别与ＤＡＰＴＵ、Ｌｎ（ＤＡＰＴＵ）_２（ＣｌＯ_４）_３·８Ｈ_２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｓｍ，Ｙｂ）和Ｌｎ（ＣｌＯ_４）_３·ｎＨ_２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，ｎ＝８；Ｓｍ，ｎ＝９；Ｙｂ，ｎ＝８）相对应。从溶度图上发现了３个未见文献报道的固液异组成溶解的化合物，通过化学分析及元素分析、ＴＧ－ＤＴＧ、ＩＲ对其进行了表征。

钬与β-丙氨酸配合物的合成、表征及晶体结构

报道了稀土金属Ho与b丙氨酸配合物的合成、分子结构和晶体结构的测定, 具体结果如下: 化学式C18H50Cl6Ho2N6O41, 分子式{[Ho2(bala)6(H2O)4](ClO4)6H2O}n (bala = b丙氨酸), 三斜晶系, P空间群, 晶胞参数: a = 9.199(2), b = 12.870(2), c = 21.620(5) , a = 76.92(1), b = 81.15(1), g = 82.91(1), V = 2453.2(8) ?, Z = 2, Mr = 1549.2, = 3.649, F(000) = 1528, Dc = 2.097 g/cm3. 配合物为无限链状分子, Ho(III)离子为九配位的单帽四方反棱柱配位多面体。

RE(Ala)_4(Im)(ClO_4)_3·2H_2O固体配合物的合成及其红外光谱研究

本文通过稀土高氯酸盐与L-丙氨酸(L-Ala)及咪唑(Im)反应,合成了标题配合物RE(Ala)_4(Im)(ClO_4)_3·2H_2O(RE=Pr,Nd,Sm),测定了配合物的红外光谱,对其主要吸收带进行了归属。红外光谱的研究结果表明,丙氨酸以内盐的形式存在于配合物中,通过羧基与稀土离子配位,且随着RE原子量的增大,羧基与RE^(3+)间配位键离子性逐渐减弱,共价性逐渐增大;咪唑环上的N参与了配位。

三元配合物[RE(Gly)_4(Im)(H_2O)](ClO_4)_3(RE=La,Pr)的热化学研究

利用自行研制的新型恒温环境反应量热计,以2mol·L-1HCl做溶剂,分别测定了LaCl3·7H2O、PrCl3·6H2O、[La(Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3、[Pr(Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3、Im、NaClO4、Gly、NaCl在298.15K时的溶解焓,再通过设计的热化学循环求得化学反应的摩尔反应焓,利用这些结果和其它辅助数据,计算出两种配合物的标准摩尔生成焓分别为:ΔfH m{[Prm{[La(Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3,s}=-3459.3±0.2kJ·mol-1;ΔfH (Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3,s}=-3460.63±0.18kJ·mol-1。