高温水解-氟离子选择电极法测定生物质燃料中氟含量的研究

建立高温水解-氟离子选择电极法测定生物质燃料中氟含量的方法,考察了燃烧温度、燃烧时间、氧气流量和水蒸气流量对测定氟含量的影响。结果表明,随着燃烧温度的不断升高,样品分解的越完全,当燃烧温度为900℃时,分解完全,氟含量达到平衡;燃烧时间为20 min时,样品完全分解,检测结果稳定;随着氧气流量和水蒸气流量不断增加,氟含量不断增加,当氧气流量和水蒸气流量分别为40 mL/min和3 mL/min,氟含量最大,随后增加反而下降。与其他检测方法比较,该方法操作简单,检测时间短,仪器便宜,容易推广。

十五年标准重修订 技术操作更规范——《煤及土壤中总氟测定方法高温热水解-离子选择电极法》解读

二十世纪七十年代确认的燃煤污染型地方性氟中毒是我国特有的一种地方性氟中毒病区类型。自从该病发现以来,先后在200个县确认存在病区,受威胁人口达3千多万,主要流行在我国西南山区,严重危害我国广大农村居民身体健康。该类型氟中毒的发病与居民燃用煤和拌煤粘土的氟含量水平有着密切的关系。病区居民使用当地储藏量丰富的煤炭作为主要燃料,长期使用无排烟设施的土炉灶取暖、做饭、烘烤玉米和辣椒等食物，造成室内空气以及主要粮食和蔬菜污染，病区居民长期生活在氟含量超过国标数十倍，乃至上百倍的环境中，是燃煤污染型地方性氟中毒发生的根本原因。

碱熔-氟离子选择电极法测定煤中氟含量

氟离子选择电极法是常用的测定氟含量的方法,高温水解是目前标准中规定的测定煤中氟含量的前处理方法,但该前处理过程操作繁琐、费时,为了实现快速测定煤中氟含量,对前处理过程进行研究,利用碱熔融煤样,并与高温水解方法进行对比研究。通过研究碱熔法中样品量和氢氧化钠比例、灰化温度及时间、熔融温度和定量分析方法对煤中氟含量测定的影响,确定了碱熔法的实验条件,同时讨论了方法检出限、方法准确度、精密度和稳定性。结果表明,称取样品量0.5~1.0 g与6.0 g氢氧化钠混匀,灰化温度为400℃,熔融过程控制在600℃,10 min,然后用热水浸取,加柠檬酸钠溶液,以苯酚红为指示剂,调节溶液pH值,选用氟离子选择电极标准溶液加入法测定氟离子浓度。方法的检出限为8.5μg/g,具有良好的准确度、精密度和稳定性,而且操作简便、干扰少、能快速批量处理煤样,能够满足进出口煤炭的快速检测。

热水解-离子选择电极法测定海相碳酸盐岩中的氟

采用热水解法对样品进行预处理,离子选择电极法简易快速测定海相碳酸盐岩中氟元素的含量。方法检出限为25.1μg/g,精密度（RSD,n=11）为5.28%,回收率为96.5%～107.8%,结果令人满意。

高温燃烧水解—离子选择电极法测定土壤中氟

试样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解,用标准加入法测定样品溶液中氟离子浓度,计算出土壤中氟含量。分析了高温水解-氟离子选择电极法与熔样-离子选择电极法在氟测定上存在的差别。实验结果表明高温燃烧水解-氟离子选择电极法测定土壤中氟方法简单,易操作;数据准确可靠,重复性好。

高温灰化-离子选择性电极法测定植物样品中微量氟

建立了采用高温灰化-碱熔植物样品,直接在含有硫酸介质的总离子强度调节缓冲混合液中测定氟的离子选择性电极法,方法检出限、精密度和准确度满足《局部生态地球化学评价规范》的要求,操作简便快捷,是植物样品中微量氟可靠、高效的检测方法。

高温灰化-酸溶-离子选择性电极法测定生态地球化学评价生物样品中的痕量氟

建立了高温灰化、酸溶去除生物样品中的复杂有机组分、离子选择性电极法测定生态地球化学评价生物样品中的痕量氟的方法。讨论了样品氟固定试剂的选择和用量、灰化温度、灰化时间等对氟元素测定结果的影响,试样经5 mL(100 g/L)硝酸镁溶液固定,电热板蒸干和炭化,再经箱式电阻炉在600℃,灼烧1.5 h灰化后,采用盐酸(1+10)酸解提取,加入乙酸钠溶液和柠檬酸钠溶液,在该体系中以离子选择性电极法对样品中的氟元素进行测定。以电极电位值为纵坐标,标准系列溶液中氟离子浓度对数的负数为横坐标,绘制标准曲线,氟标准系列溶液浓度在0.02~4.0μg/mL范围内呈现良好的线性关系,氟标准曲线方程为y=56.449 x+219.05,相关系数(R^(2))=0.9998,根据试样电位值求得试样中的氟含量。方法检出限0.85μg/g。选用12种不同种类国家一级标准物质进行验证,测定值与认定基本一致,相对标准偏差(RSD)均小于等于8.9%(n=12),相对误差(RE)均小于等于2.9%,各种标准物质氟元素测定t值均小于2.20(t_(0.05),_(11)值),该方法测定结果与标准物质标准值具有较好的一致性,且无显著性差异,该方法可用于生态地球化学评价项目中不同种类生物样品中氟元素的测定。

近似体积校正-等电位差-离子选择性电极法测定氟的研究

提出了一种新的离子选择性电极分析方法,即近似体积校正-等电位差-离子选择性电极法,将该法用于氟的测定,进行了理论检验。本方法的测定结果与理论值一致,相对误差小于±3.3%。对3-三氟甲基苯甲酸样品中氟进行测定,结果的相对标准偏差小于0.5%,回收率为101.7%～102.9%。本方法影响因素少。

用高温水解-离子色谱法研究贵州煤中氟质量分数

应用高温水解-离子色谱方法对贵州省11个煤样中的氟质量分数进行了测定;与目前被广泛使用的高温水解-氟离子选择电极法进行了对比;并根据氟与灰分、砷、汞和氯元素质量分数的相关性,探讨了氟在煤中的赋存形态.结果显示贵州省特别是贵州西南部煤中氟的质量分数普遍高于我国其他地区煤中氟质量分数的平均值,属高氟煤区;高温水解-离子色谱法具有方便、快速、结果准确、实用性强的特点,是测量煤中氟质量分数的一种有效方法;贵州煤中的氟质量分数与灰分无明显相关关系,可以认为贵州煤中的氟并不是以无机形态赋存为主;贵州煤中的氟质量分数与氯、砷、汞质量分数之间也无明显的相关关系.

离子选择性电极法测定煤中氟含量的影响因素分析

基于煤中氟含量的测定是煤炭分析中受影响因素较多的项目之一,对高温燃烧水解-氟离子选择性电极法测量煤中氟含量测定过程中的试剂、仪器、煤样质量、通水蒸气时间、氧气流量、测量电位、干扰离子、氟电极实测斜率等影响因素进行分析,指出采取准确配制试剂、确保仪器验收合格时的最佳状态、准确称取煤样质量、保持适当的通水蒸气时间及氧气流量、选择合适的标准工作溶液及水解冷凝液的pH值等措施可提高其测定结果的准确度。

离子选择电极法测定煤中氟影响因素研究

结合煤中氟的测定原理,对高温燃烧水解—氟离子选择电极法测定煤中氟的影响因素进行分析研究,提出扣除由石英砂引起的氟空白值,对氟电极实际斜率测定的简易方法进行设计,指出甘汞电极、溶液温度、电位响应时间以及氟标准工作溶液浓度的选择对煤中氟测定的影响,并探讨了相应的解决办法以保证氟测定结果的准确性。

碱熔-氟电极法测定电解铝烟气脱氟产品中的氟

用碱熔-水浸提法处理烟气脱氟副产品电解质,用氟离子选择电极法测定电解质样品中的氟,并利用分析纯六氟铝酸钠(冰晶石)进行方法校验,同时与蒸馏-硝酸钍滴定法和X射线衍射所得结果进行对比分析。采用碱熔-氟电极法省去了样品水汽蒸馏预处理,在保证结果准确的前提下,效率高、成本低。

煤中氟高温燃烧水解法测定影响因素实验研究

高温水解—氟离子选择电极法是煤中氟测定的首选方法。根据电化学理论和实验研究首次全面、系统地研究影响该方法测定过程和结果的各种影响因素和影响关系,获得了最优的测定条件和较高的测量精度。研究结果不仅对于煤炭的合理配置利用、正确进行氟化物环境影响评价及燃煤氟化物污染防治研究等方面具有重要的现实意义,而且对于探索煤中氟测定新方法也具学术参考价值。

硫酸-氟化氢混合酸组份分析方法的选择

氟化氢生产过程中,洗涤氟化氢气体产生的硫酸-氟化氢混合酸,需选择恰当的分析方法,可靠、及时地分析出其组份H2SO4、HF和H2O的含量,为生产工艺控制提供决策依据。

执行国标GB/T4633-1997《煤中氟的测定方法》体会

根据国标规定的煤中氟测定条件 ,阐明了煤中氟测定的影响因素 ,指出了从样品处理到氟离子选择性电极测定的诸多影响因素。结合工作实际 。

土壤和岩石矿物中氟元素分析测试技术研究进展

准确测定土壤和岩石矿物中氟元素含量,对于评估区域性地球化学行为和预防人类氟相关病症具有重要的意义。本文阐述了近年来土壤和岩石矿物中氟元素分析测试技术研究进展,重点对样品前处理方法、试剂和流程进行了归纳总结,对不同检测方法的基体校正、干扰控制、性能及应用现状等进行评述,分析了不同测试技术的特点与不足,展望了其未来发展方向。目前常用的前处理方法主要有粉末压片法、熔片法、水蒸气蒸馏法、高温燃烧水解法、碱熔法和酸溶法等,常用的测定方法主要有离子选择电极法、离子色谱法、X射线荧光光谱法(XRF)、分光光度法、比色法和液相色谱法等。其中碱熔-离子选择电极法和粉末压片XRF法经分析测试工作者不断探究和改进,已是土壤和岩石矿物中氟元素分析广泛应用的测试技术。但碱熔法存在试剂消耗量大、流程长,步骤繁琐以及阳离子干扰等缺点,优化测试技术方法还需要进一步研究和实践;粉末压片法为无损进样,简单快速环保,具有潜在的研究价值,使用XRF法能够实现多元素联测,在稳定性和精密度方面具有显著的优势,降低方法检出限、消除粒度效应和矿物效应将是未来XRF法测定氟的研究趋势之一;其他前处理方法因步骤繁琐、前处理设备昂贵以及只能处理特定类型样品等因素的制约,或因测试方法的局限性制约其发展,暂不作推荐。由于氟属于轻元素以及赋存形式复杂多样等特殊性,需要针对样品类型的特点选择相适应的分析测试技术。本文认为,对于土壤和岩石矿物中氟含量分析测试技术,样品无损分析、安全环保、快速等是前处理方法研究的主要方向,同时能够建立多元素联测、检出限低以及稳定性好的测试方法是测试技术研究的主要方向,综合来说粉末压片-XRF法测定土壤和岩石矿物中氟具有重要的研究价值。

煤中氟分布与燃烧排放特性

采用高温水解 -离子选择电极法对我国典型煤种的氟含量进行测定 ,得到了煤中氟分布规律 ,分析了煤中氟含量与灰分的关系及氟化物的赋存形态 .首次通过燃烧实验探索了燃煤过程中氟化物生成规律 ,确定了燃煤氟排放的影响因素 ,得到了燃煤氟排放与煤种、燃烧温度、停留时间、燃烧气氛等因素的影响规律 ,提出了燃煤过程中氟化物的生成机理 .

环境样品中氟的测定

目的 建立一种快速、准确的高温燃烧水解 氟离子选择电极法测定煤、头发和食物中氟的方法。方法 对影响高温燃烧水解的因素如石英砂用量、水解时间、水解温度、蒸馏水体积以及称样量进行了比较系统的研究 ,并且确定了最佳试验条件。结果 本法高温燃烧水解时间比中华人民共和国标准GB T4 6 33 1997降低了 1 3,采用杨树叶、茶叶、煤标准参照物及辣椒、玉米等样品测定了方法的精密度和准确度 ,相对标准偏差 <5 % ,回收率 90 3%～ 10 7 6 %。结论 本方法适用于各种环境样品中氟的测定。

南极磷虾中氟含量的两种测定方法优化与比较

采用灰化蒸馏-氟试剂比色法(ADFRC)和离子选择电极法(ISE)测定南极磷虾中的氟含量,对两种方法的检测条件进行优化,采用精密度和t检验比较两种方法检测结果的差异性。结果表明,ADFRC法的最适波长为580 nm,样品馏出液稀释25倍测定样品中氟含量;ISE法采用标准溶液添加法绘制标准曲线,取样2 g,加盐酸10 mL,测定样品中氟含量。与ADFRC法相比,ISE法操作简单快速,样品平行性好。利用ISE法测定南极磷虾各部位及其制品中的氟含量,可见,南极磷虾中氟主要蓄积在甲壳及头部,在加工过程中去掉甲壳及头部可降低南极磷虾制品中的氟含量。

三氧化铀中微量氟、氯、溴的测定

为了准确测定三氧化铀中氟、氯、溴的含量,建立了用高温水解法处理样品、离子选择电极法同时测定三氧化铀中F^-,Cl^-,Br^-的方法。对影响高温水解反应的因素:水解温度、水解时间、水浴温度、空气流量、馏分体积等进行了条件实验。结果表明,用本法分析三氧化铀中的F^-,Cl^-,Br^-的相对标准偏差均优于10%,F^-,Cl^-,Br^-的重加回收率分别为85%～100%,90%～100%,45%～55%。