离子液体[Bmim]Cl-CrCl_2促进高炔丙醇化合物的合成

离子液体[bmim]Cl-CrCl2促进下,醛酮与炔丙基溴发生Barbier型反应合成了高炔丙醇化合物,考察了反应条件和不同底物对炔丙基化反应的影响。结果表明,在[bmim]Cl与CrCl2物质的量比为1∶2,醛酮、炔丙基溴和离子液体物质的量比为2∶3∶2,反应温度为50℃和反应时间为1~5 h的条件下,一系列醛酮能与炔丙基溴顺利进行反应,以81.4%~98.3%的收率高选择性地得到高炔丙醇。该离子液体经处理后可以重复使用。

Pt(Ⅱ)催化高炔丙醇的分子内环加成反应的机理研究

近年来新兴学科——金属有机化学,由于具有传统有机化学所不具有的一些优点,成为有机化学中最前沿的研究领域之一.使用密度泛涵理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d)基组及赝势(LanL2DZ)基组水平上,分别对PtCl2和[PtCl2(C2H4)]2催化高炔丙醇的环加成反应机理进行了研究,在分子水平上阐明了详细的反应机理.本研究将有助于清楚的理解实验结果,并为设计相应的催化剂提供一定的理论支持.

可见光催化的高炔丙醇经过1,4芳基迁移实现二氟烷基化反应

报道了可见光催化的高炔丙醇经过1,4芳基迁移实现二氟烷基化反应,其中以常见的二氟溴乙酸乙酯作为二氟烷基化试剂,以磷酸氢二钠为碱,反应以N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和1,2-二氯乙烷(DCE)的混合溶剂,在室温条件、可见光照射条件下实现的.反应中各种取代基的高炔丙醇都可以很好地得到相应的二氟烷基化产物.该反应为合成一系列二氟戊酸乙酯类化合物提供了简单高效的方法.

镝促进下醛、酮与炔丙基溴及苯基炔丙基溴的高选择性反应

在金属镝的促进下,醛、酮可与炔丙基溴反应,高选择性高产率地得到相应的高炔丙醇,没有发现连二烯醇的存在.当用苯基炔丙基溴代替炔丙基溴与醛、酮反应时,主要得到了相应的连二烯醇,而没有发现高快丙醇的存在,由此提出了六元环过渡态的反应机理.