烯丙基卤和锡与醛、酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴或烯丙基碘和锡能以较高的产率与含有羟基、酚羟基、硝基、溴等活性基团的羰基化合物作用合成相应的高烯丙基醇.文中讨论了不同卤素以及溶剂性质、水的含量对反应的影响.

烯丙基溴化钐与羰基化合物反应合成高烯丙基醇

高烯丙基醇是有机合成中的一类非常重要的中间体, 以烯丙基金属试剂与羰基化合物加成反应为其主要合成方法[1,2], 常用的金属烯丙基化合物有烯丙基锂(镁、锌、硼、铟、硅、锡、钛)等.

烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴与金属钐在室温条件下、THF溶剂中反应生成中间体烯丙基溴化钐 ,烯丙基溴化钐再与α ,β 不饱和醛、酮反应生成高烯丙基醇 .烯丙基溴化钐与α ,β 不饱和醛、酮发生 1,2 加成反应 ,其与α ,β 不饱和酮的反应几乎定量进行 ,表明该反应具有很好的区域选择性 .产物的结构通过IR 。

烯丙基转移反应合成直链高烯丙基醇

研究了不同脂肪族和芳香族醛与6-甲基-6-苯基-7-烯-1,5-辛二醇的烯丙基转移反应,同时考察了溶剂对反应的影响.结果发现,在In(OTf)3催化下,以甲苯为溶剂,由脂肪族醛合成的直链高烯丙基醇较芳香族醛具有较高的产率和较好的选择性,所得产物结构经1H NMR,13C NMR,IR,HRMS表征.

水相中铟促进下支链高烯丙基醇的合成

通过铟促进下醛与2-苯基-4-溴-2-丁烯在水相中经烯丙基化反应合成一系列的支链高烯丙基醇,产率较高,反应条件温和.

锡粉促进无溶剂“一锅法”高烯丙基醇的合成研究

本文报道了无溶剂条件下锡粉促进Barbier-type羰基化合物的烯丙基化反应.以锡粉、羰基化合物和烯丙基溴为原料"一锅法"成功地合成了一系列高烯丙基醇.此方法操作简单,反应条件温和,产率高,避免使用有机溶剂和有毒的有机锡试剂,符合绿色化学要求.

金属铟促进下有机相中合成高烯丙基醇

主要研究了以四氢呋喃作为反应溶剂,三甲基氯硅烷作为活化剂,金属铟促进下醛与烯丙基溴生成高烯丙基醇的反应。讨论了三甲基氯硅烷的用量及了不同反应底物对反应的影响,得出反应的最佳条件是三甲基氯硅烷与醛的比2/1,并且发现只有吸电子基及卤素取代的芳香醛反应速度较快,收率好,其它醛的反应较复杂。

高烯丙基醇和高炔丙基醇的无溶剂合成

在活化锌粉的促进下,通过羰基化合物的烯丙基化和炔丙基化反应,实现了高烯丙基醇和高炔丙基醇的快速无溶剂合成,收率72%～88%.产物的结构经1H NMR, MS和元素分析确证.

Zn/AlCl_3对高烯丙基醇无溶剂合成的影响

在室温无溶剂条件下,Zn/AlCl3能够促进芳香醛和烯丙基溴发生烯丙基化反应合成高烯丙基醇,该方法具有环境友好、操作简便、产率高等特点.产物的结构经IR和1H NMR确证.

水相中锡粉促进醛的烯丙基化反应研究

以锡粉、醛和烯丙基溴为原料,二氯甲烷-水作为混合溶剂,通过锡粉促进醛的烯丙基化反应,合成了一系列高烯丙基醇.此方法具有反应条件温和、操作简单、产率高、避免使用有毒的有机锡试剂等优点,为高烯丙基醇类化合物的合成提供了一种简单易行的方法.

α-羰基水合醛及水合醛酯在水相中的烯丙基化反应(英文)

在水相中,α-羰基水合醛及水合醛酯与二溴二烯丙基锡作用可较高产率地生成α-羰基和α-酯基高烯丙基醇。

食用香料(R)-γ-内酯类的制备

该文研究了(R)-γ-内酯的制备方法。首先高烯丙基醇在脂肪酶CAL-B催化作用下进行拆分,得到(R)-高烯丙基醇和(S)-高烯丙基醇乙酸酯。经过3次拆分后,对映体过量值(ee)可达95%以上,两个构型产物的收率在40%左右。(S)-高烯丙基醇乙酸酯经水解和Mitsunobu反应转化为相反构型的产物,收率66%左右。(R)-高烯丙基醇与乙酸酐反应得到(R)-高烯丙基醇乙酸酯,收率91%左右。(R)-高烯丙基醇乙酸酯与硼烷四氢呋喃溶液作用,然后在铬酐的醋酸水溶液作用下氧化,中间产物不经过提纯分离直接进行水解关环,得到(R)-γ-内酯,收率72%左右。产物ee值在94%以上。

铜催化1,4-戊二烯与酮的区域选择性不对称加成反应

异构体纯的1,3-二烯是天然产物和生物活性分子中常见的结构单元[1-2],越来越多的科研人员投入到该类骨架的合成研究当中.此外,1,3-二烯是有机化学中一类用途广泛的合成砌块,基于过渡金属催化和光氧化还原催化等策略,科研人员可快速将1,3-二烯转化为高度官能化的分子.过渡金属催化的1,3-二烯与羰基或亚胺类化合物的还原偶联反应可以高效地构建一系列具有潜在应用价值的高烯丙基醇类和高烯丙基胺类化合物.文献中已经报道的催化体系主要是基于镍、钌、铑、铱和铜[3-4]等过渡金属.

手性氮氧-Ni(Ⅱ)络合物催化三氟甲基酮酸酯的不对称羰基ene反应

本工作对手性氮氧–镍络合物催化剂在不对称羰基ene反应中的应用进行了深入研究,通过对配体结构和反应条件的优化,实现了三氟甲基酮酸酯的不对称羰基ene反应.实验发现,氮氧配体的结构对反应对映选择性有很大影响,其中酰胺结构中苯环2,6-位大位阻供电取代基对于反应立体选择性控制起着至关重要的作用.该催化体系有广泛的底物普适性,对一系列α-甲基烯烃都能得到高达80%～96%的收率和97%～>99%ee的对映选择性.同时,通过对照实验以及对催化剂单晶结构的分析,提出了可能的反应过渡态,为该系列催化剂的拓展提供了基础.

Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilane

容易可存取的 chiral 磷的酸 1b 与 allyltrichlorosilane 为醛的不对称的 allylation 作为有效 organocatalyst 被使用了。面对 1b 的 20 mol% ，大量醛的 allylation 顺利继续了与多达 87% ee 和 97% 产量给相应 homoallylic 酒精。

Synthesis and Pharmacological Properties of 5-Alkyl Substituted Nicotine Analogs

这份报纸描述一条简明、实际的线路到 enantiomerically 充实的 5 烷基代替的烟碱类似物。Vilsmeier 反应被用来构造器官的硼试剂和 pyrrolidine 戒指的环合 chiral homoallylic 白酒的介绍通过 chiral 叠氮化物的减小跟随的 nicotinaldehydes 戒指。17 类似物被综合了，他们的相应生物活动被测试，在哪个混合物 10d 和 10g 对 RD 和 SY-SY5Y 展出优秀 IC50 价值。