液相色谱-串联质谱法在双壳贝类麻痹性贝毒检测中的应用及影响因素研究进展

麻痹性贝毒(paralytic shellfish poison,PSP)是危害最大、分布最广的海洋生物毒素,给人类健康、渔业经济及海洋环境带来巨大威胁。双壳贝类是消费者摄入PSP的主要来源,随着PSP中毒事件频发,全球对双壳贝类中PSP检测技术的要求越来越高。本文首先介绍PSP理化性质,其次从前处理提取净化、仪器条件、基质效应、方法验证方面对液相色谱-串联质谱(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)法在双壳贝类中PSP检测中的优劣势进行总结,经对比分析发现,目前1%乙酸已成为LC-MS/MS检测技术中最常用的PSP提取试剂,石墨化炭黑填料和亲水相互作用液相色谱分别更适用于净化、分离双壳贝类中PSP提取物,影响基质效应的因素主要为内源性干扰如磷脂、蛋白质等,外源性干扰如检测方法中有机物和聚合物残留等杂质。本文重点分析LC-MS/MS研究发展趋势,以期为双壳贝类中PSP的检测提供参考,也为贝类养殖产业绿色发展及政府监管提供技术支持。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中9种氨基糖苷类抗生素残留

建立了猪肉样品中痕量氨基糖苷类抗生素(Aminoglycosides,AGs)(阿米卡星、安普霉素、潮霉素B、卡那霉素、巴龙霉素、核糖霉素、大观霉素、链霉素、妥布霉素)残留的检测方法。猪肉样品经过冷冻干燥、研磨后,加入150 mmol/L EDTA溶液和5%TCA溶液进行超声提取,经Oasis HLB柱净化后,采用BEH Z-HILIC色谱柱,进行超高效液相色谱-串联质谱分析。9种AGs在0.01~5μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(R^(2))均大于0.999。猪肉样品中AGs的定量限为0.01~0.29μg/g。在低、中、高3种加标水平下,猪肉样品中AGs的平均加标回收率为79.91%~113.20%,相对标准偏差为1.26%~12.40%。该方法操作简单、灵敏度高,适用于猪肉中AGs残留的检测。

超高效液相色谱-电喷雾四极杆-飞行时间串联质谱法鉴定丹楂通脉丸化学成分

目的建立鉴定丹楂通脉丸化学成分的超高效液相色谱-电喷雾四极杆-飞行时间串联质谱法。方法色谱柱为Acquity UPLCBEHC18柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm),流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈(梯度洗脱),流速为0.3 mL/min,柱温为30℃,进样量为1μL。通过对照品、一级和二级质谱数据离子信息、文献等预测裂解规律,鉴定化学成分。结果共鉴定出54种化学成分,包括皂苷类17种,有机酸类12种,黄酮类8种,醌类8种,酚及酚酸类6种,其他类4种。结论该方法快速准确,可为丹楂通脉丸的物质基础研究提供参考。

高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中18种拟除虫菊酯类农药残留

基于高效液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)建立同时测定鸡蛋中18种拟除虫菊酯类农药残留的方法。样品经10 mL乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,以5 mmol/L乙酸铵溶液(A)-甲醇(B)作为流动相进行梯度洗脱,在离子源温度450℃时,采用多反应监测模式(MRM)进行定性定量分析。结果表明:18种拟除虫菊酯类农药在质量浓度5.00~200.00μg/L范围内,线性关系良好(r>0.995),检出限为5.00μg/kg,在20.0~100μg/kg加标水平下,回收率为79.2%~107%,相对标准偏差为0.707%~8.91%(n=3)。

弱阳离子交换固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶中13种氨基糖苷类药物残留

本研究建立弱阳离子交换固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定牛奶中13种氨基糖苷类药物(安普霉素、阿米卡星、巴龙霉素、潮霉素B、核糖霉素、卡那霉素、链霉素、庆大霉素C1、双氢链霉素、妥布霉素、壮观霉素、新霉素和小诺霉素)的检测方法。牛奶样品经乙酸铵缓冲溶液和乙腈提取,弱阳离子交换固相萃取柱净化,SILICA SG80液相色谱柱分离。采用0.1%甲酸溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾电离源、正离子模式下进行超高效液相色谱-串联质谱检测,采用基质匹配标准外标法定量。在5.0~500.0 ng/mL范围内,13种氨基糖苷类药物呈现良好的线性关系(R^(2)≥0.998 3)。潮霉素B、核糖霉素、链霉素、妥布霉素和双氢链霉素的检出限均为3μg/kg,定量限均为10μg/kg;安普霉素、阿米卡星、巴龙霉素、卡那霉素、庆大霉素C_(1)、小诺霉素、新霉素和壮观霉素的检出限均为15μg/kg,定量限均为50μg/kg。在1、2倍和5倍的定量限加标水平下,回收率为73.8%~107.4%,相对标准偏差为1.0%~9.8%。该方法灵敏度高、操作简单、稳定性好,可用于检测牛奶中13种氨基糖苷类药物。

QuEChERs-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定太子参中208种农药残留

建立QuEChERs-超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定太子参中208种农药残留快速检测方法.样品用1%的酸化乙腈溶液提取、盐析,再经无水硫酸镁、十八烷基硅烷键合硅胶(C 18)、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA)萃取净化,多反应监测(MRM)测定,外标法定量.208种农药在0.010~0.10 mg·L-1质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.990,方法的定量限为0.010 mg·kg-1,在添加农药质量浓度为0.010~0.050 mg·kg-1时回收率为70.1%~120.0%,相对标准偏差(RSD)为0.29%~9.17%(n=6).该方法简单、快捷、精密度和准确度高,能够满足太子参中的208种农药残留的检测要求.

超高效液相色谱-串联质谱法测定指纹中的咖啡因及常见镇静药物

指纹中含有个体代谢产生的多种内源性物质,对指纹组分进行检测能够判断遗留者的服药或饮食习惯,对遗留者身份和特点的分析有重要意义。该文以指纹物质中咖啡因及常见镇静药为目标物,通过优化甲醇沉淀蛋白前处理方法、改进液相色谱洗脱条件和质谱检测方法,建立了超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)测定指纹中咖啡因及常见镇静药物的新方法,并以实际样本进行了验证。该方法以0.1%甲酸-10 mmol/L甲酸铵水溶液与0.1%甲酸-甲醇作为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾电离源(ESI)多反应监测模式(MRM)下检测。结果表明:目标物在一定质量浓度范围内具有较好的线性关系,相关系数大于0.99;在3个加标水平(10、100、400 ng/mL)下,目标物的回收率为64.2%~111%,相对标准偏差不大于12%。该方法样品前处理简单,检测灵敏度高,选择性好。

基质分散固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法快速测定红糖中丙烯酰胺

该研究建立了一种基质分散固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法快速测定红糖中丙烯酰胺的方法。样品加入13C3-丙烯酰胺同位素内标并用水-乙腈溶解,经盐析作用提取到乙腈中,分离乙腈层后,采用SCX+PSA净化,最后利用超高效液相色谱-串联质谱法测定,内标法定量。结果表明,丙烯酰胺在1.0~200 ng·mL^(-1)范围内线性关系良好(r^(2)=0.9994),方法检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.78μg·kg^(-1)和2.62μg·kg^(-1)。对两份红糖样品进行6个浓度水平的加标验证,平均回收率介于95.0~99.2%之间,相对标准偏差(RSD)在1.0~2.2%之间。采集不同产地、品牌和性状的红糖样品19份,结果介于136.3~2011.5μg·kg^(-1)之间,多集中在400μg·kg^(-1)附近,存在一定的安全风险。

超高效液相色谱-串联质谱法测定复杂水质中25种全氟/多氟化合物

建立超高效液相色谱-串联质谱测定复杂水质中25种全氟/多氟化合物(PFASs)含量的分析方法。样品经直接过滤、乙腈提取或固相萃取,用Agilent Eclipse Plus C_(18)色谱柱分离,以含0.01%甲酸的甲醇溶液和水作为流动相,梯度洗脱,在电喷雾负离子模式下,采用多反应监测模式检测,用内标法定量。25种PFASs的质量浓度在0.5~100μg/L范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.999,3种样品处理方法的检出限分别为0.06~0.20、0.002~0.006μg/L和0.1~0.2 ng/L。样品加标平均回收率为69.9%~115%,测定结果的相对标准偏差为2.9%~19.6%(n=6)。该方法简单快捷、重现性好、灵敏度较高,适用于氟化工园区污水、地表水和地下水中25种PFASs的测定。

超高效液相色谱-串联质谱法测定水体沉积物中17种新烟碱类杀虫剂及代谢物的残留量

建立了基于全自动加速溶剂萃取-超高效液相色谱-串联质谱法检测水体沉积物中17种新烟碱类杀虫剂及代谢物残留的分析方法,17种目标物的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系,该方法的检出限(3.143s)为0.0007~0.0022μg/kg。在0.02、0.2、1.5μg/kg加标水平下的平均回收率为82.70%~114.30%,日内精密度和日间精密度的相对标准偏差分别为1.4%~9.4%和3.8%~9.7%。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤及沉积物中81种农药和抗生素

建立超高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤和海洋沉积物中53种农药和28种抗生素残留。样品分别经酸化乙腈(含0.5%甲酸)和Mcllvaine-Na2EDTA缓冲液(pH 5.0)提取后,利用PRiME HLB固相萃取柱净化,通过ACQUITY UPLC BEH C_(18)柱分离,在优化的仪器工作条件下测定,用外标法定量。81种化合物的质量浓度在1.0~100.0μg/L范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.99,方法定量限为5.0~10.0μg/kg。81种化合物的加标平均回收率为66.5%~115.5%,测定结果的相对标准偏差为0.3%~15.2%(n=6)。土霉素等4种化合物的基质效应为55.2%~105.2%,基质增强效应较强,强力霉素等5种化合物为中等基质效应,其他化合物均为弱基质效应。该方法可用于同时测定土壤及沉积物中81种农药和抗生素残留。

液相色谱-串联质谱法测定白酒中氨基甲酸乙酯含量

为建立一种适用于检测大量样品且能快速准确地检测出白酒中氨基甲酸乙酯含量的方法,本研究采用液相色谱-串联质谱法建立白酒中氨基甲酸乙酯含量的测定方法。采用Accucore aQ液相色谱柱(150 mm×2.1 mm,2.6μm),以甲醇和0.1%(体积比)甲酸水溶液为流动相进行液相梯度洗脱,流速为0.3 mL/min;在电喷雾电离的正离子模式下,采用选择反应监测扫描模式进行检测。结果表明,该方法标准曲线线性良好,相关系数R2=0.9996,检出限为0.114μg/L,定量限为0.380μg/L,通过加标验证,回收率为103.06%~106.34%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为1.19%~2.05%。对市场购买的5种品牌白酒进行6次重复检测,相对标准偏差(RSD)为1.84%~3.49%。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定柚花中317种农药残留量

目的建立QuEChERS前处理法结合超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)同时测定柚花中317种农药残留量的方法。方法柚花样品采用乙腈作为提取剂,经萃取盐盐析处理,采用乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(ethylenediamine-N-propylsilane silica gel,PSA)和石墨化炭黑(graphitized carbon black,GCB)作为净化剂,选用ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱,采用梯度洗脱方式在30 min完成317种目标物质的分析。电喷雾源正离子和负离子同时扫描,采用多重反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式、基质匹配标准曲线外标法定量。结果317种农药在该条件下在2.0~200.0μg/L质量浓度范围内均线性良好,相关系数r>0.995,方法定量限为0.002~0.010 mg/kg,在低、中、高3个添加水平下的平均回收率为74.3%~120.3%,相对标准偏差在0.36%~10.00%。结论该方法具有简单、快速、准确、灵敏等特点,为柚花中多种农药残留的测定和柚花研制的食品安全地方标准提供了可靠的技术支持。

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中11种卡因类麻醉剂及其3种代谢物残留量

目的建立一种QuEChERS-液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中11种卡因类麻醉剂及其3种代谢物残留量的分析方法。方法样品经乙腈提取,无水MgSO4和NaCl除水,再经100 mg N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)进行净化,后过0.22μm有机微孔滤膜,经液相色谱-串联质谱进行定性定量分析。结果11种卡因类麻醉剂及其3种代谢物在0.01~5.00μg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.99529~0.99989,11种卡因类麻醉剂及其3种代谢物的方法检出限(limit of detection,LOD)为0.05~2.00μg/kg,方法定量限(limit of quantification,LOQ)为0.15~5.00μg/kg。在南美白对虾、鲤鱼、多宝鱼3种基质中,分别进行1倍LOQ、2~2.5倍LOQ和10倍LOQ 3个水平的加标试验,11种卡因类麻醉剂及其3种代谢物在3种添加水平中的回收率分别为71.3%~114.2%、71.2%~107.0%、70.4%~104.5%,相对标准偏差分别为0.7%~11.2%、0.5%~11.5%以及0.8%~14.2%。利用该方法对市售的50批次不同品种的水产品进行检测,结果表明在4批次产品中有卡因类麻醉剂检出,其余46批产品未检出,检出率8%;检出的项目主要为三卡因、苯佐卡因、间氨基苯甲酸和对氨基苯甲酸,含量在5.68~90.80μg/kg,其余10种化合物均未被检出。结论该方法操作简单快捷,具有较高的灵敏度、准确度和精密度,且可同时测定水产品中的多种卡因类麻醉剂,适用于批量样品的测定,具有较高的实际应用意义,可为食品安全监测提供有力的技术支持。

超高效液相色谱-串联质谱法测定蛇毒及蛇毒血凝酶制剂中38种药物残留

目的建立测定蛇毒及蛇毒血凝酶制剂中38种药物残留量的超高效液相色谱-串联质谱法。方法采用电喷雾正/负离子和多反应监测模式扫描,以0.1%甲酸-0.5 mmol/L乙酸铵水溶液-乙腈为流动相(梯度洗脱),采用Waters Cortecs T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm)进行分离。结果38种药物在各自质量浓度范围内与峰面积线性关系良好(r>0.994,n=6);精密度、稳定性试验结果的RSD均小于4.00%(n=6);低、中、高质量浓度的加样回收率分别为78.34%~90.52%、83.61%~105.33%、88.21%~108.50%,RSD分别为2.51%~7.33%、0.84%~5.73%、1.21%~4.94%(n=3)。采用该方法检测了4批蛇毒血凝酶制剂和3种蛇毒中38种药物的残留情况,结果均未检出大环内酯类、磺胺类、喹诺酮类抗菌药物,符合相关要求,但在1批蛇毒中检出了17.2 ng/g氯霉素类抗菌药物氟甲砜霉素残留。结论该方法操作简便、重复性好、结果准确,适用于蛇毒及蛇毒血凝酶制剂中38种药物残留量的检测,可为蛇毒血凝酶类产品的质量控制提供参考。

液相色谱-串联质谱法测定酒类饮品中爱德万甜含量

目的建立一种液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)检测酒类饮品中爱德万甜的高灵敏度分析方法。方法酒样通过超纯水进行10倍稀释后过膜进样,使用Kinetex■Biphenyl 100Å色谱柱(100 mm×3.0 mm,2.6μm),以水和甲醇为流动相梯度洗脱分离,采用电喷雾离子源(electrospray ionization,ESI),在正离子扫描多反应监测(multiple reaction monitoring,+MRM)模式下检测,外标法定量。结果爱德万甜在0.03~40.00μg/L质量浓度范围内呈现出优良的线性关系,相关系数达0.9999,检出限为0.10μg/kg,定量限为0.30μg/kg,在低、中低、中高、高4个不同浓度加标水平下的平均回收率为80.8%~109.8%,相对标准偏差为2.7%~12.5%(n=6)。结论该方法检测灵敏度高,操作简单,准确可靠,可用于酒类饮品中爱德万甜的痕量分析及风险评估,为科学监管酒类市场提供有力的技术支撑。

超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法测定大米中3种硒代氨基酸含量

本文建立了超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法测定大米中3种硒代氨基酸含量的检测方法。大米经酶解法提取,超滤离心管净化,Waters ACQUITY-UPLC®HSS T3色谱柱(100 mm×3.0 mm,1.8μm)分离,以0.1%甲酸水-乙腈为流动相,梯度洗脱;采用多反应离子监测模式,外标法定量。结果表明,硒代蛋氨酸、硒代乙硫氨酸质量浓度在1~200 ng·mL^(-1),甲基硒代半胱氨酸质量浓度在5~200 ng·mL^(-1)时,线性关系良好,相关系数均大于0.999。硒代蛋氨酸、甲基硒代半胱氨酸和硒代乙硫氨酸的检出限分别为0.06、1.80、0.10μg·kg^(-1),定量限分别为0.2、6.0、0.3μg·kg^(-1)。在0.025、0.100、0.500 mg·kg^(-1)3个加标水平下,3种目标物质的回收率在81.2%~101.2%,相对标准偏差为0.2%~8.6%。对12批海南省大米样品进行检测,只检出硒代蛋氨酸。本方法灵敏度高、重现性好,适用于大米中3种硒代氨基酸的分析检测。

超高效液相色谱-串联质谱法测定新鲜水果中10种食品添加剂

[目的]建立超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定杨梅、桑葚等新鲜水果中多种添加剂的方法。[方法]样品前处理采用乙腈-甲醇-水溶液(V∶V∶V,1∶1∶1)作为提取试剂,经振荡及超声提取后,用纯水稀释及定容,经0.22μm滤膜过滤后,用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法在多反应监测模式(MRM)下分析检测,采用WatersAtlantisT3C18色谱柱(2.1mm×150mm,5μm)作为分析柱,梯度洗脱,外标法定量。[结果]10种添加剂在质量浓度为10.59~3260.67ng/mL线性关系良好(R2≥0.9938),方法检出限为0.02~1.50mg/kg,定量限为0.25~4.00mg/kg;分别向桑葚和杨梅样品中添加浓度为2倍、5倍、10倍定量限浓度的10种添加剂标准品,其平均加标回收率为85.21%~108.92%,RSD为0.74%~9.63%。[结论]建立的方法具有前处理简便、灵敏度高、准确性好、重复性强等优势,能应用于杨梅、桑葚等水果中添加剂的分析检测。

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定海参中62种兽药残留

目的建立固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱同时测定海参中62种药物的检测方法。方法样品加水分散后经1.0%甲酸乙腈溶液提取,PEP固相萃取柱净化后,采用WatersX-Bridge-C18色谱柱分离、0.2%甲酸水溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,使用选择离子监测模式检测。结果62种兽药在0.50~100.00ng/m L范围内呈现出良好的线性关系,线性相关系数r^(2)在0.9953~1.0000范围内。方法检出限为0.25~2.50μg/kg;在3个不同浓度添加水平下,62种兽药的平均回收率在70.3%~119.0%,批内和批间的相对标准偏差(n=5)为0.13%~14.90%,均小于15.00%。将该方法应用于30批次海参样品的检测,其中4批次样品的喹诺酮检测结果阳性,检出量为5.30~28.00μg/kg,与国家标准方法的检测结果相比,该方法对于本次喹诺酮药物筛查的准确率为100%。结论该方法灵敏度高,准确度和精密度良好,满足我国兽药残留检测要求,可适用于海参中62种兽药多残留的定性定量分析检测。

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定挂面、方便面中15种真菌毒素

建立超高效液相色谱-串联质谱法快速测定挂面、方便面中黄曲霉毒素B_(1)、B_(2)、G_(1)、G_(2),雪腐镰刀菌烯醇,脱氧雪腐镰刀菌烯醇,3-乙酰基脱氧雪腐镰刀菌烯醇,15-乙酰基脱氧雪腐镰刀菌烯醇,玉米赤霉烯酮,赭曲霉毒素A,伏马菌素B_(1)、B_(2)、B_(3),T-2毒素和HT-2毒素等15种真菌毒素的分析方法。样品用乙腈-水-甲酸溶液(70∶29∶1,V∶V∶V)提取,经稀释、离心、过滤后,采用超高效液相色谱-串联质谱仪多反应监测模式(正离子模式)测定,稳定同位素稀释内标法定量。结果显示,15种真菌毒素在一定浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.99。方法检出限为0.1~33.0μg/kg,方法定量限为0.2~100.0μg/kg。3个不同加标水平下的平均加标回收率为76.9%~110.4%,相对标准偏差为0.1%~7.1%。该方法准确度高、精密度好,适用于同时测定挂面、方便面中15种真菌毒素。