二高碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化乙醇的动力学及机理

研究水溶液中二高碘酸合铜 (Ⅲ)配离子 (DPC)的稳定性 ,以及水溶液中 DPC对乙醇的氧化机理 .考察乙醇浓度、高碘酸根浓度、氢氧化钾浓度、离子强度和温度等对 DPC氧化乙醇的影响 .结果表明 ,在采用的具体实验条件下 ,反应对 DPC为一级 ,准一级速率常数 kobs与乙醇浓度有良好的线性关系 .kobs随着高碘酸根浓度的增大而减小 ,随着 KOH浓度的增大而增大 ;kobs的倒数与KOH浓度的倒数也有良好的线性关系 ,而离子强度对反应速率影响不大 .同时 ,根据温度对反应速率的影响 ,估算反应的活化能 .通过对实验结果的综合分析 ,提出 DPC氧化乙醇的机理 ,对机理进行详细的讨论 .

碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的性质和电化学氧化

测试了碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的电子光谱、电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，并给出了配合物溶液中“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图．由电子光谱求得其八面体场强参数Ｄｑ值分别为１３５０ｃｍ－１和１４５０ｃｍ－１，结合电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，探讨了配合物中铜与氧之间的化学键性质，确证了Ｃｕ－ＯＩ键的共价性强于Ｃｕ－ＯＴｅ键，高碘酸根对铜（Ⅱ）具有更强的配位能力．基于“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图，在碱性溶液中，用电化学法成功地将二价铜氧化成三价铜．

［Cu（IO_5OH））_2］^（5－）离子配合物中^（127）I超超精细相互作

用ＥＳＲ方法研究了［Ｃｕ（ＩＯ５ＯＨ）２］５－离子配合物中１２７Ｉ核的超超精细相互作用，旨在证实在碘离子上存在未成对电子自旋和找到一种解释Ｃｕ２＋离子中电子离域的机制。根据ＥＳＲ参数的计算指出碘离子上自旋密度为０．７７％。