熔融-固相缩聚法中固相聚合对聚乳酸合成的影响

以L 乳酸单体为原料 ,熔融 -固相缩聚法合成了聚乳酸 ,重点研究了固相聚合的工艺条件。结果表明 ,绝对压力 60Pa ,氯化亚锡为催化剂 ,分段控温 ,可使聚乳酸的粘均分子量提高到固相聚合反应前的 5 3倍。通过对固相聚合产物的结晶度和熔点的分析 ,探讨了固相聚合的机理。

固-液相转移催化法合成对甲基苯异氰酸酯

讨论了在固 -液相转移催化下 ,采用Curtius重排反应 ,合成对甲基苯基异氰酸酯的新方法。合成反应在非水溶液中进行 ,对最佳反应条件进行了探讨 ,该法具有反应条件温和、操作简便、产率高等优点。

微波催化固相法合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

在固相无溶剂条件下 ,使用微波辐射技术 ,由 β 酮酸酯、芳香醛、脲合成了一系列 3,4 二氢嘧啶 2 (1H) 酮 ,实验简单方便 ,产率高 。

微波法固相合成二茂铁基α、β-不饱和酮

Microwave irradiation can accelerate the rate of the synthesis reaction of ferrocenyl α,β unsaturated ketones by using KF Al 2O 3 as a catalyst. Six fitled compounds were prepared with microware assisted synthesis. Their structures were characterized by 1H NMR, IR, and elemental analysis.

超声活化-固相合成法制备BaFe_(12)O_(19)及其磁性能的研究

将Ba(OH)2/Fe(OH)3混合体超声活化8h,用固相合成法制备了六角片状纳米铁酸钡颗粒BaFe12O19。通过TG-DTA、XRD和TEM分析了反应的机理、材料的化学成分和微观结构,用振动样品磁强计(VSM)研究产物的磁性能。结果表明,超声处理能降低合成反应的温度;在Fe/Ba摩尔比为10时,900℃合成的BaFe12O19为较纯净的单相六角片状纳米颗粒,结晶性好,比饱和磁化强度σs=56.100A·m2/kg,矫顽力Hc=2.3×105 A/m,比剩余磁化强度σx=28.364A·m2/kg,其磁性能比一般固相合成的要高。

固相法合成Li铁氧体纳米粒子

以Li2CO3和α-Fe2O3粉体为原料，通过高能球磨的机械化学处理，制备出具有固溶体结构的Li铁氧体的前驱体．将前驱体在远低于固相反应所需的温度下进行热处理，得到Li铁氧体粉体，这一反应是通过LiFeO2作为中间相完成的．用Mossbauer谱、XRD、IR光谱、TEM及VSM方法对制得的Li铁氧体粉体进行了表征．结果表明，所得铁氧体为纳米粒子，具有有序结构，其比饱和磁化强度高于用湿化学方法所得的纳米粒子，且具有较高的矫顽力．

机械力固相化学反应法合成稀土磷酸盐绿色荧光粉

以CeCl3·7H2O,La(NO3)3·6H2O,Tb(NO3)3·6H2O,(NH4)2HPO4和适量表面活性剂为原料,采用机械力固相化学反应法制备磷酸盐绿色荧光粉,用XRD和TG DTA分析技术,研究球磨过程和煅烧过程中的物相变化,用扫描电镜和粒度分析对材料的形貌、粒径进行表征。用荧光光谱分析样品的发光性能。研究结果表明,随着球磨时间的增加,有助于产物的晶化,但其结晶程度较低,煅烧后则形成晶型完整的稀土正磷酸盐荧光粉,所得样品为亚微米级的球型绿色荧光粉,在272nm紫外线激发下发绿色荧光,发射主峰在548nm。

改进相转移催化法合成2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚化合物

以聚乙二醇 (PEG6 0 0 )为相转移催化剂 ,对硝基氯苯和邻甲基苯酚为原料 ,在K2 CO3 存在下 ,甲苯作溶剂固 -液相反应合成了 2 -甲基苯基 - 4′-硝基苯基醚化合物。采用统计序贯实验设计方法寻优 ,综合考察了影响反应的诸因素 ,得到了最佳反应条件 ,n(对硝基氯苯 )∶n(邻甲基苯酚 )∶n(催化剂 ) =1∶1.0 8∶0 .0 8,反应时间为 5h。讨论了相转移催化机理。实验结果表明 ,聚乙二醇 (PEG6 0 0 )为相转移催化剂在本反应中表现出较强的络合K+的能力 ,催化效果明显优于其它分子质量的聚乙二醇为相转移催化剂 ,该工艺反应平稳 ,2 -甲基苯基 - 4′ -硝基苯基醚的收率达到 92 %。

四(对-羟基苯基)卟啉稀土配合物的固相合成与表征

在固相条件下合成了 4种四 (对 -羟基苯基 )卟啉稀土 ( Ln3+ =La3+ 、 Pr3+ 、 Nd3+ 、 Dy3+ )配合物 .用元素分析、 ICP、紫外可见光谱、红外光谱进行表征 ,并用循环伏安法研究了配合物的电化学性质 .实验结果表明 :稀土卟啉配合物的电化学性质相似 ,在循环伏安图中 ,出现了三对氧化还原峰 ,第一对为 [C44 H2 8N4O4Ln ( ) ]+ /[C44 H2 8N4O4Ln ( ) ],第二对为 [C44 H2 8N4O4Ln ( ) ]/[C44 H2 8N4O4Ln ( ) ]- ,第三对为 [C44 H2 8N4O4Ln ( ) ]- /[C44 H2 8N4O4Ln]

双光气法合成氯甲酸-9-芴甲酯

研究了用两步法由芴合成氯甲酸 9 芴甲酯 (Fmoc Cl) ,即第 1步由工业芴用氢化钠还原法制备 9 芴甲醇 ;第 2步由 9 芴甲醇与双光气合成Fmoc Cl。当工业芴 83.0g与氢化钠 6 5 .0 g ,甲酸乙酯 5 0 0mL反应时 ,芴甲醇收率达 87.0 % ;当双光气与 9 芴甲醇摩尔比为 6∶1,反应时间 8h ,反应温度 5 0～ 6 0℃时 ,Fmoc Cl收率达 90 .2 %。

新型稀土配合物的固相合成、表征及荧光性能研究

稀土-β-二酮配合物发光材料化学性质稳定,且具有优异的发光性能。以氧化铕和吡啶甲酰三氟丙酮(γ-NTA)为原料,采用固相配位化学反应法合成了新型稀土-β-二酮配合物,对合成时的温度、球磨时间进行了探讨优化。固相合成反应适宜条件是在50℃时反应2.0 h。经元素分析、紫外和红外光谱法推测了稀土配合物的组成和结构,利用差热热重方法分析了稀土配合物的热稳定性。结果表明,固相合成法合成了无水二元稀土-β-二酮配合物,产率高于液相合成法。荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)与γ-NTA之间存在着有效的能量传递,合成的稀土配合物是一种优良的红色高亮发光材料,具有优良的紫外激发发光性能。

固相微萃取新型吸附质的合成与红外光谱研究

合成了一种新型固相微萃取吸附质 ,即聚苯乙烯 丙烯酸丁酯。采用红外光谱法对单体和聚合物进行了测试 ,通过谱图的分析与比较 。

Mo掺杂La_(0.8)Sr_(0.2)Co_(1-x)Mo_(x)O_(3-δ)的电催化析氧、析氢性能研究

电解水制氢是一种清洁、高效和安全的技术,极具发展潜力的制氢手段。电解水制氢过程中,阳极析氧(OER)和阴极析氢(HER)动力学缓慢,需要较高的过电位突破能量壁垒,导致耗能较高。高效OER和HER催化剂的使用是提高电解水效率的关键,开发高活性、高稳定性和低成本的OER和HER双功能电催化剂,可极大促进电解水制氢的产业化发展。钙钛矿氧化物(结构式ABO_(3))电催化剂具有储量丰富、结构与成分易调控等优点,在电催化水分解制氢催化剂的研究中广受关注。钙钛矿氧化物的B位离子掺杂是增强其电催化活性的常见策略,合理选择B位掺杂元素的种类和含量,不仅可调控钙钛矿氧化物的晶体结构、获得更高的催化活性,还可赋予其双功能催化性能。以La_(0.8)Sr_(0.2)CoO_(3-δ)钙钛矿氧化物为原料,通过高价Mo离子掺杂,采用固相合成法制备了La_(0.8)Sr_(0.2)Co_(1-x)Mo_(x)O_(3-δ)(LSCM,x=0、0.05、0.1、0.2)系列钙钛矿材料,研究了Mo掺杂量(质量分数)对钙钛矿材料电催化析氧和析氢性能的影响。结果表明,掺杂少量Mo元素,不会改变LSCM的物相和微观形貌,但可有效提升OER和HER的催化活性,其主要原因是Mo掺杂改变了Co的价态、氧空位和晶体结构对称性。适量Mo元素掺杂对LSC钙钛矿氧化物的析氢和析氧性能均有提高,但随着Mo掺杂量增多,LSCM的OER和HER催化活性均开始下降。当Mo质量分数为5%时,La_(0.8)Sr_(0.2)Co_(0.95)Mo_(0.05)O_(3-δ)(LSCM-5)具有最优异的OER和HER催化活性,在10 mA·cm^(-2)电流密度下,OER和HER过电位分别为457和320 mV,Tafel斜率分别为89和32 mV·dec^(-1)。本研究证明,B位Mo掺杂,对开发低成本、高性能的析氢和析氧双功能钙钛矿氧化物电催化剂具有一定实用价值。

meso-5,10,15,20-四(取代-2-噻吩基)卟啉及其配合物的合成与表征

用混合溶剂法合成了中位噻吩基取代的卟啉化合物 :meso 四 ( 2 噻吩基 )卟啉 ,meso 四 ( 4 溴 2 噻吩基 )卟啉和meso 四 ( 3 甲基 2 噻吩基 )卟啉 ,产率达到 3 6.5 %～ 3 9.3 % ,考察了溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响 ,其最佳反应条件为 :溶剂配比 :丙酸∶乙酸∶硝基苯 =2∶2 (or 3 )∶1;反应温度 :13 0～ 14 0℃ ;反应时间 :5 0～ 60min .研究了利用固相合成法合成上述卟啉化合物与过渡金属盐形成配合物的配位反应 ,在 40℃利用固相合成法合成了卟啉化合物与Fe2 + ,Fe3 + ,Co2 + ,Ni2 + ,Mn2 + 等过渡金属离子形成的配合物 ,产率为 81.1%～ 87.6% .利用元素分析 ,UV vis ,IR ,1HNMR ,HRMS对卟啉化合物及其配合物进行了表征 ,利用TG DTA研究了它们的热稳定性 ,利用EPR研究了它们的顺磁性 .

F-Cr复合掺杂LiMn_2O_4的合成及性能研究

采用机械活化-固相合成法制备了尖晶石LiCr0.06Mn1.94O4-xFx锂离子电池正极材料,并用XRD、SEM、EDS和充放电测试等研究了其组成、结构、形貌和电化学性能。结果表明:LiCr0.06Mn1.94O4-xFx(0.04≤x≤0.20)样品为单一尖晶石结构,形貌较好,粒径分布均匀;F-含量增加,晶胞参数增大,但对LiCr0.06Mn1.94O4-xFx的相结构和晶体形貌影响不大;F-和Cr3+复合掺杂不仅提高了材料的比容量,还增加了尖晶石结构的稳定性,改善了材料的循环性能。

用3种方法合成Y_3Al_5O_(12)∶RE^(3+)(RE=Eu,Dy)发光粉的对比研究

以金属硝酸盐为反应原料 ,分别采用柠檬酸 凝胶法、共沉淀法和固相法制备了YAG和YAG∶RE3+ (RE =Eu ,Dy) (1% ,摩尔分数 )发光粉 ,并通过XRD ,TG DTA和发光光谱对样品进行了表征。柠檬酸 凝胶法、共沉淀法和固相法制备的YAG和YAG∶Eu的晶相形成温度分别是 80 0和 90 0℃。Eu3+ 在非晶态和晶态YAG中其激发和发射光谱有明显差异 ,在一定温度范围内 ,发光强度随烧结温度的升高而增强。由于碳杂质的存在 ,90 0和 10 0 0℃下柠檬酸 凝胶法制备样品的发射强度较其他两种方法低。

Li_(1+2x)Zn_(1-x_PO_4的合成及其锂离子的导电性

以Li2 CO3,ZnO和NH4 H2 PO4 为原料 ,采用传统固相合成法和柠檬酸盐溶胶凝胶法制备了组成为Li1+2xZn1-xPO4 (x =0～ 0 .5 )的固体粉末和烧结体。对合成材料作了DTA ,TG ,XRD和SEM等分析 ,并用交流阻抗技术测定了样品的导电性。实验结果表明 ,与传统的固相合成方法相比 ,溶胶凝胶法可以使样品合成温度降低约 40 0℃ ,并且具有较高的导电率。

BaCe_(0.5)Zr_(0.4)Y_(0.1)O_(3-α)的溶胶-凝胶法制备及其电性能

采用溶胶-凝胶法,以低于固相合成法150~250℃的温度进行烧结,分别制备了BaCe0.9Y0.1O3-α和BaCe0.5Zr0.4Y0.1O3-α固体电解质。应用AUTOLABPGSTA30型电化学工作站测定了两种电解质在不同温度下的阻抗谱,在350~800℃范围内电导率分别为1.62×10-4~6.43×10-3S.cm-1,2.52×10-5~3.73×10-3S.cm-1,电导激活能分别为0.54和0.84eV。同时用高温固相合成法合成了BaCe0.9Y0.1O3-α质子导体,在相同条件下其电导率为1×10-4~4×10-3S.cm-1,激活能为0.50eV。实验结果表明:用溶胶-凝胶法得到的材料在烧结温度低于固相合成法150~250℃的情况下,制备出的样品电导率高;对于同一质子导体BaCe0.9Y0.1O3-α,用Zr代替部分Ce,固体电解质的电导率明显降低。

Ba_((1-x))Nd_(x)Ti_((1-y))Mg_(y)O_(3)陶瓷及其介电性能研究

实验采用高能球磨-固相合成法,将Nd^(3+)/Mg^(2+)掺杂到反应物体系中,制备了具有钙钛矿结构的Ba_((1-x))Nd_(x)Ti_((1-y))Mg_(y)O_(3)(取x=0.005,y分别取0.005、0.01、0.015)陶瓷粉体。XRD晶相分析表明,所制备的粉体主晶相为四方相钙钛矿型晶体结构;SEM形貌分析表明,Nd^(3+)/Mg^(2+)共掺具有显著细化晶粒的作用,能够提高其耐压性能,并有效改善陶瓷的介电性能。电学性能分析结果表明,随着Mg^(2+)引入比例的提高,其介电常数(ε_(r))呈现先增大后减小的趋势,介电损耗(tanδ)呈现先减小后逐渐增大的趋势,绝缘电阻(R)和直流击穿强度呈一直增大趋势。当Nd^(3+)/Mg^(2+)摩尔比为1:2时,综合介电性能最佳。

基于Fmoc策略的O-磷酸化多肽化学合成研究

以Fmoc-策略固相合成方法为基础,以亚磷酰胺为磷酸化试剂,分别以总体磷酸化法和单体磷酸化法合成了多种磷肽、修饰磷肽及其对应的非磷酸化多肽,并以乙腈/水/0.06%三氟乙酸为洗脱体系,用HPLC对磷肽和多肽进行分离.肽链的长度增加,总体法的磷酸化效率降低;这种基于Fmoc-策略的单体磷酸化法目前只适用于含酪氨酸磷肽的合成.