鬼臼酮及其肟衍生物的合成与抗肿瘤活性

为进一步考察鬼臼毒素C_4位取代基侧链的空间取向对分子活性的影响,设计并合成了标题化合物。药理试验提示将其C_4位结构转变为重键官能团,导致抗肿瘤活性减弱。

基质固相分散提取桃儿七根中鬼臼毒苷和异鬼臼苦酮

利用基质固相分散法(MSPO)提取桃儿七根中的鬼臼毒苷和异鬼臼苦酮,并采用高效液相色谱法对提取结果进行了分析.结果表明,对于鬼臼毒苷,以硅胶作为分散剂,以甲醇或乙醇作为洗脱剂时其提取率最高;对于异鬼臼苦酮,以硅藻土作为分散剂,以甲醇或乙醇作为洗脱剂时其提取率最高.本方法对鬼臼毒苷和异鬼臼苦酮的提取率分别为18.40和0.60 mg/g,高于传统的甲醇回流提取(分别为17.55和0.38 mg/g),尤其对异鬼臼苦酮的提取率明显高于甲醇回流提取.

4′-去甲苦鬼臼毒酮的化学结构研究

从桃儿七 (Podophyllun emodi Wall var. Chinese sparague)的根茎中分得 9个鬼臼树脂类化合物 ,对其中的 4′-去甲苦鬼臼毒酮 ,采用了 CD谱及 6 0 0兆核磁共振谱 ,运用 DIF- NOE技术确定了它的立体结构为 1β,2β,3β,4′去甲苦鬼臼毒酮 ,该化合物对 P388小鼠淋巴白血病的 ID5 0 为 7.5 8× 10 - 3mg/

三种鬼臼毒素类化合物的鉴定

目的:三种鬼臼毒素类化合物鬼臼毒素、苦鬼臼毒素和异鬼臼苦酮在液相色谱上很容易混淆,甚至误认,为此进行了一系列的实验,使这三种化合物在不同的色谱条件下可以彼此分离,用于鬼臼类植物桃儿七化学成分判定。方法:高效液相色谱法。结论:鬼臼毒素、苦鬼臼毒素和异鬼臼苦酮在液相色谱上可以互相分离,实验用鬼臼类植物桃儿七中含有该三种化学成分。

八角莲愈伤组织中木脂素类化学成分研究

目的对八角莲(Dysosma versipellis)愈伤组织中木脂素类化学成分进行研究。方法以体积分数95%乙醇对八角莲愈伤组织进行提取,提取物经三氯甲烷、乙酸乙酯萃取,采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶色谱、制备薄层色谱等色谱技术进行分离,利用NMR、MS等光谱学方法进行结构鉴定。结果从八角莲愈伤组织中共分离鉴定了9个木脂素类化合物,分别为4'-去甲基鬼臼毒酮(1),β-足叶草脂素(2),4'-去甲基异鬼臼苦酮(3),(+)-松脂酚(4),α-足叶草脂素(5),鬼臼毒素(6),NC 370(7),4'-去甲基鬼臼毒素(8),去氧鬼臼毒素(9)。结论除化合物6外,其他化合物均为首次从八角莲愈伤组织中分离得到,化合物3,4,7为首次从该属植物中分离得到。

HPLC法同时测定桃儿七中8个成分的含量

目的:建立HPLC同时测定桃儿七药材中苦鬼臼毒素葡萄糖二苷、山柰酚葡萄糖苷、4′-去甲鬼臼毒素、鬼臼毒素葡萄糖苷、槲皮素、鬼臼毒素、鬼臼毒酮、山柰酚含量的方法。方法:采用Hy PURITY C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇-0.4%磷酸水溶液为流动相,进行梯度洗脱,流速0.8 m L·min^(-1),柱温25℃,检测波长290 nm。结果:苦鬼臼毒素葡萄糖二苷、山柰酚葡萄糖苷、4′-去甲鬼臼毒素、鬼臼毒素葡萄糖苷、槲皮素、鬼臼毒素、鬼臼毒酮、山柰酚的质量浓度分别在3.6~36、3.84~38.4、12.96~129.6、39.69~396.9、18.8~188、113.92~1132.9、5.6~56、14.4~144μg·m L^(-1)范围内与峰面积呈良好的线性关系;平均加样回收率(n=9)均高于98%,RSD小于3.0%;22批桃儿七样品中上述8个成分的含量范围分别为0.309~2.047、0.229~1.730、1.536~7.467、3.171~22.631、2.071~9.724、11.727~66.420、0.688~3.177、1.730~7.331 mg·g^(-1)。结论:本方法适用于桃儿七中有效成分的含量测定。

窝儿七HPLC指纹图谱建立及12种成分含量测定

目的建立窝儿七HPLC指纹图谱,并同时测定19个批次不同产地窝儿七中苦鬼臼毒素葡萄糖二苷、苦鬼臼毒素葡萄糖苷、4’-去甲基鬼臼毒素、鬼臼毒素葡萄糖苷、山柰酚葡萄糖苷、鬼臼毒素、arabeline、鬼臼毒酮、山荷叶素葡萄糖苷、槲皮素、山柰酚和山荷叶素12种化学成分含量,为窝儿七质量控制提供科学依据。方法采用COSMOSIL-C18色谱柱(250mm×4.6 mm,5μm),以甲醇(A)-0.4%磷酸水溶液(B)为流动相;梯度洗脱,体积流量1.0 mL/min,柱温30℃;检测波长300nm,进样量10μL;建立窝儿七药材指纹图谱,测定12个成分含量,对结果进行聚类分析。结果 19批窝儿七HPLC指纹图谱有16个共有峰,各相似度均在0.9以上,12个化学成分在各自范围内线性关系良好(r2≥0.999 0),精密度、重复性RSD<2%,在24h内稳定性较好(RSD<2%),加样回收率均在99.27%~100.30%,RSD均在1.03%~1.98%。19批样品中上述12个成分的含量测定结果及聚类分析结果可知不同产地窝儿七质量有所差异。结论该方法简单、灵敏、准确,为窝儿七的鉴别及质量评价提供了全面的参考依据。

窝儿七木脂素类成分研究

目的研究窝儿七Diphylleia sinensis中的木脂素类化学成分。方法采用硅胶和葡聚糖凝胶柱色谱以及半制备液相色谱等方法分离纯化,结合1D/2DNMR、MS、IR等波谱技术鉴定化合物结构。结果从窝儿七中共分离得到7个木脂素,分别鉴定为山荷叶素A(1)、(1S,2R,5S,6R)-2-(4-hydroxyphenyl)-6-(3-methoxy-4-hydroxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane(2)、(7S,8R,7′S,8′R)-3,4,3′,4′-tetramethoxy-9,7-dihydroxy-8.8′,7.O.9′-lignan(3)、(-)-落叶松脂醇(4)、vladinol D(5)、鬼臼毒酮(6)、爵床脂素A(7)。结论化合物1为新化合物,化合物2~4首次从窝儿七中分离鉴定。