黏度法测定UHMWPE黏均相对分子质量影响因素分析

研究了黏度法测量超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)特性黏数过程中恒温浴温度、溶剂、溶解时间对测试结果的影响。结果表明,恒温浴内部测试点附近的温度和温度控制器显示温度之差对最终计算结果影响较小;三氯苯和十氢萘分别作为溶剂所得到的结果较为接近,二者均可作为UHMWPE黏均相对分子质量的测试溶剂;聚合物完全溶解的标准是测试结果平行性好,并且随着时间延长,UHMWPE溶液流出时间不再变化。

用结晶度表征UHMWPE相对分子质量研究

利用差示扫描量热仪和乌式黏度计研究了超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)结晶度与相对分子质量的关系。结果表明:UHMWPE相对分子质量越大,结晶度越低,UHMWPE结晶度和相对分子质量呈现近似线性关系。拓展到低相对分子质量部分以后,聚乙烯(PE)结晶度和相对分子质量偏离了线性关系,相对分子质量对结晶度的影响更为明显。建立了UHMWPE结晶度和相对分子质量的拟合公式。

PVA黏均相对分子质量测定中不同溶解方法的比较

用传统的加热搅拌法和微波辐射法溶解聚乙烯醇（PVA）后，测定聚乙烯醇黏均相对分子质量，并进行比较。结果表明，用2种方法测得的黏均相对分子质量基本相同，但采用微波辐射法有能使实验时间缩短、实验过程简便的优点。

乳液型聚丙烯酰胺黏均相对分子质量测定标准化探讨

分析了乳液型阴离子聚丙烯酰胺黏均相对分子质量测定过程中,有效成分测定方法、粉碎时的转速、时间以及配制试样时搅拌方式、搅拌速率、溶胀时间等因素对测定结果的影响,确定了准确测定乳液型阴离子聚丙烯酰胺有效成分的方法,并对标准GB 12005.1—1989中试样配制方法进行了优化,形成了乳液型阴离子聚丙烯酰胺黏均相对分子质量的标准化测定方法。

温度和封端剂马来酸酐对聚碳酸亚丙酯黏均相对分子质量的影响

考察了加工温度和封端剂马来酸酐(MAH)含量对聚碳酸亚丙酯(PPC)黏均相对分子质量的影响。结果表明,PPC对温度非常敏感,加工温度在120℃以上时,其黏均相对分子质量就有很大的下降,温度越高,下降得越多;少量的MAH对PPC的封端作用就很明显,加工温度相同时,MAH的添加量越多,对PPC的封端作用越强,但MAH的添加量不宜超过1%(质量分数,下同)。

驱油用聚合物黏均相对分子质量测量方法误差分析

黏均相对分子质量是影响聚合物与油层匹配的关键参数。分析了驱油用聚合物黏均相对分子质量测量的不同标准测量方法和抗盐聚合物常用测量方法中,可能遇到的问题、不同测量方法的差别及引起测量结果偏离真实值原因,通过改变测量条件、利用相关测量数据对现有标准测量方法提出改进意见。结果表明:黏均相对分子质量测量过程中,减小所选溶液的浓度,并使用毛细管直径更小的乌氏黏度计或使用Kraemer方程处理测量数据,会使测量结果更接近真实值。不同类型的抗盐聚合物都不适于用水溶液作溶剂来测量黏均相对分子质量。

纤维级超高相对分子质量聚乙烯树脂开发

在中国石油辽阳石化公司8万t/a Hoechst淤浆法高密度聚乙烯装置上,采用自主研发的LHPEC-3催化剂,开发出纤维级超高相对分子质量聚乙烯树脂(UHMWPE,牌号为FIUH 4000)。结果表明:在小试聚合评价实验中,催化剂LHPEC-3的活性为3.2×10^(4)g/g,制备的UHMWPE树脂黏均相对分子质量在350×10^(4)g/mol以上;在中试聚合试验中,催化剂LHPEC-3的活性为3.6×10^(4)g/g,产品FIUH 4000黏均相对分子质量在400×10^(4)g/mol以上,堆密度达到0.43 g/cm^(3),力学性能良好;在工业化试生产中,产品FIUH 4000颗粒分布在110~300μm,分布指数为0.836,适用于纺丝加工应用。

不同相对分子质量羟乙基纤维素对甲维盐微胶囊制备的影响

采用原位聚合法以三聚氰胺-甲醛树脂为壁材制备了甲维盐微胶囊。探讨了不同黏均相对分子质量羟乙基纤维素作为乳化剂对微胶囊表面形貌、粒径及其分布、包覆率与载药量的影响,对使用不同黏均相对分子质量羟乙基纤维素作为乳化剂制备的微胶囊的释放性能进行了表征。结果表明,以相对分子质量较小的羟乙基纤维素制备的微胶囊外形规则、致密且无黏连现象。随羟乙基纤维素黏均相对分子质量的增加所得微胶囊的平均粒径及粒径分布逐渐增大,包覆率与载药量逐渐减小。释放性能的研究表明,采用相对分子质量较小的羟乙基纤维素制备的微胶囊的释放性能较好。

高相对分子质量聚乙烯冻胶纤维的双螺杆纺丝工艺

采用双螺杆挤出纺丝工艺,探讨了高原液浓度、高相对分子质量聚乙烯(HMWPE)的溶解性及可纺性,研究了双螺杆转速及温度对所得HMWPE冻胶纤维黏均分子量的影响。结果表明:双螺杆挤出机可以完成适当浓度HMWPE的溶胀、溶解和挤出纺丝,原液PE质量分数为20%～40%时制得的冻胶纤维具有一定高倍拉伸性能;随螺杆转速的增加,制得的HMWPE纤维黏均分子量稍有提高或变化不大,至一定螺杆转速后又开始降低;HMWPE纤维的黏均分子量随纺丝螺杆输送段温度的提高而变高,至一定温度后又大大降低;HMWPE原液PE质量分数为20%和30%时,最佳螺杆输送段温度为240℃,而原液PE质量分数为40%时,最佳螺杆输送段温度为250℃。

超高相对分子质量聚乙烯管材专用料开发

以乙烯为原料,选用LHPEC-1催化剂,采用淤浆法制备出超高相对分子质量聚乙烯管材专用料(牌号为UH-PE 2000)。结果表明:在小试中,LHPEC-1催化剂的聚合活性较高,制备的UHPE 2000黏均相对分子质量为(200~300)×104,堆密度高于0. 38 g/cm3。中试制备的UH-PE 2000黏均相对分子质量为(230~260)×104,堆密度达到0. 40 g/cm3以上,拉伸强度平均值为28. 8 MPa,悬臂梁缺口冲击强度最高可达到85 k J/m2。在工业生产中,装置运行平稳,反应温度可控;产品性能良好,颗粒较为均匀;由UH-PE 2000加工的管材各项性能均可满足设计要求。

高黏SBS改性沥青的流变性能与化学特性

为研究SBS掺量、稳定剂含量和老化对高黏SBS改性沥青流变性能与化学特性的影响,针对SBS掺量和稳定剂含量不同的高黏SBS改性沥青,分别采用动态剪切流变仪(DSR)和凝胶渗透色谱(GPC)试验对老化(短期老化和长期老化)前后的改性沥青进行流变性能与化学特性分析.结果表明:相位角主曲线可以很好地表征高黏SBS改性沥青在老化过程中的流变性能;高黏SBS改性沥青中由于广泛的交联作用,使得SBS中形成了大量共价键,因此即便是长期老化,仍有足够数目的共价键来维持SBS结构的完整性;相比无稳定剂的SBS改性沥青,稳定剂的添加大幅度改善了高黏SBS改性沥青的性能,但在已有稳定剂的基础上再增加稳定剂的含量对其性能的提升有限;SBS掺量高的改性沥青需要更长的搅拌时间,以保证SBS在沥青中发生充分溶胀;稳定剂含量高的改性沥青也需要更长的搅拌时间,使SBS分子之间发生交联作用.

ESA/IA/AMPS共聚物的合成、阻垢性能与机理研究

采用水溶液聚合法,以马来酸酐(MA)为原料,先将MA环氧化为环氧琥珀酸(ESA),以过硫酸铵为引发剂,ESA与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、衣康酸(IA)共聚,得到一种同时含有羧基和磺酸基的大分子阻垢剂。利用黏度法测定共聚物的黏均相对分子质量为1 100。研究了共聚物的阻垢分散性能和生物降解性能,利用SEM和XRD对CaCO_3垢样外貌和晶型进行了观察,初步探讨了阻垢机理。结果表明:在加药量为30mg/L时,ESA/IA/AMPS共聚物的阻CaCO_3、Ca_3(PO_4)_2垢的阻垢率分别为80.9%和100%,且具有良好的分散氧化铁性能和生物降解性能。其阻垢机理主要有晶格畸变作用和螯合作用。

青钱柳多糖对3T3-L1前脂肪细胞增殖分化的影响

为探讨青钱柳多糖对3T3-L1前脂肪细胞增殖分化的影响。以青钱柳多糖为研究对象,通过D301-R大孔吸附树脂和DEAE纤维素阴离子树脂分离纯化,得到青钱柳多糖组分(CPC),采用凝胶渗透色谱(GPC)和多角度极光散射(MALLS)法分析其分子质量;采用不同质量浓度的多糖作用于3T3-L1脂肪细胞,采用MTT法和油红O染色检测多糖对脂肪细胞增殖分化的影响,同时测定细胞葡萄糖的消耗和细胞外甘油含量。结果表明:CPC含有3个组分,其黏均分子质量(Mη)分别为50300、3951g/mol和1406g/mol;在一定的质量浓度范围内,CPC对前脂肪细胞的生长表现为增殖趋势,且呈现一定的量效关系;与对照组相比,青钱柳多糖能够降低3T3-L1脂肪细胞对葡萄糖的消耗,降低3T3-L1脂肪细胞细胞外甘油含量,其抑制率分别高达9.61%和30.8%。提示青钱柳多糖在一定质量浓度范围能够促进脂肪细胞的增殖,降低葡萄糖的消耗和细胞外甘油含量。

酶法降解白及粗多糖

目的用酶法降解白及粗多糖制备低分子质量多糖。方法用纤维素酶、β-葡聚糖酶、β-葡萄糖苷酶降解水提醇沉制得白及粗多糖;经梯度乙醇分级沉淀收集不同分子质量段的还原糖,测定其黏均分子质量和总糖量,计算还原糖得率以及它们的紫外和红外光谱图。结果最佳酶解条件为配制20 mg/mL的白及多糖溶液并调节pH为5.0,加入250 U/mg的纤维素酶液,45℃保温振荡5 h,煮沸5 min灭活酶;用体积分数50%、70%、90%(mL/mL)的乙醇分级沉淀后可得黏均分子质量约为5.3、3.7、1.1 kDa的白及多糖,它们的还原糖和总糖量约为30%和85%,紫外和红外光谱图无明显差异。结论酶法降解白及粗多糖得到不同分子质量段多糖可供进一步研究和应用。

化学降解法制备液体天然橡胶的影响因素

以天然橡胶浓缩胶乳为原料,在热氧条件下采用苯肼为催化剂通过化学降解法制备液体天然橡胶(LNR),考察了胶乳的总固物质量分数、反应温度、稳定剂平平加O和苯肼用量对LNR黏均相对分子质量(M-η)的影响,并通过正交实验进行优化。结果表明,在总固物质量分数为20%的450mL天然胶乳中,当苯肼用量为3.0mL、平平加O用量为1.35g、反应温度为60℃、反应时间为24h时,所得LNR的M-η为8.5×103。

纺长丝用聚乳酸切片的干燥工艺

为研究聚乳酸切片的干燥工艺,采用差示扫描量热法(DSC)测试聚乳酸切片的玻璃化转变温度、熔点及无定形结构,探讨干燥时间及温度对切片性能的影响规律,并对阶段性干燥进行分析。结果表明:干燥时间越长、温度越高,聚乳酸切片的含水率越低,但板结率会升高,分子质量下降严重;在低温干燥阶段主要除去切片中大部分水分,在高温干燥阶段主要除去少量内部缔合水。最终得出优化的三阶段干燥工艺为:80℃,4 h;100℃,4 h;110℃,20 h,使切片的含水率很低,同时又避免了大量板结和分子质量下降。

纺丝温度对可降解聚乳酸长丝性能的影响

采用差示扫描量热分析(DSC)和热失重分析(TG)方法,测试了聚乳酸切片的熔点和热分解温度,确定了纺丝温度的控制范围;并利用小型FDY纺丝机研究了在不同纺丝温度下纺制的聚乳酸一步法拉伸长丝的外观、降解情况(黏均分子质量和降解率)、力学性能及取向度。结果表明,在试验的范围内,随着纺丝温度提高,纤维的断裂强度、断裂伸长率、取向度先缓慢提高,然后下降。最终确定最佳的纺丝温度为195℃。

乳酸构型对直接合成聚乳酸-聚乙二醇的影响

直接以左旋乳酸(L-LA)单体和数均分子量为1000的聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了聚乳酸-聚乙二醇(L-PLEG)适宜的工艺条件为：以SnO为催化剂[m(SnO)/m(L-LA)为0.005],在165℃、70 Pa下反应10h。用特性黏数([η])、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法、X射线衍射、接触角测试等手段对其进行系统表征,L-PLEG的[η]最高可达0.2056dL/g：GPC测定其重均分子量(M_w)为15600；相对分子质量分布为1.30。与以外消旋乳酸(D,L-LA)与PEG熔融共聚合成的D,L-PLEG相比,[η]和M_w较小,而玻璃化转变温度、熔融温度、结晶度较高。

回收聚苯乙烯的磺化改性研究

以浓硫酸为磺化剂对回收聚苯乙烯(PS)进行磺化改性制得磺化PS(S-PS)。考察了不同溶剂对PS的溶解情况以及磺化反应温度、时间与磺化剂用量对PS磺化度及黏均相对分子质量的影响,采用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对磺化前后的PS结构进行表征。结果表明:磺酸基团成功接到PS的苯环上;以乙酸乙酯为溶剂,在60℃下,反应时间3 h,磺化剂与PS物质的量比为3∶1时,PS磺化度和黏均相对分子质量均达到最大值。

1-丁烯聚合中氢气对聚合物的影响

以TiCl4-MgCl2、Al(Et)3为催化体系合成了高等规聚1-丁烯(iPB),考察了氢气用量对聚1-丁烯结构和性能的影响。结果表明,在相同的聚合条件下,氢气能很好地降低聚合物的黏均相对分子质量(—Mη),通过控制聚合时加入氢气的量可以合成出不同加工用途的聚1-丁烯;同时—Mη的大小对聚1-丁烯的力学性能影响很大,不同—Mη的聚1-丁烯可以有3种不同的应力-应变曲线(脆性屈服、突然韧性屈服、慢慢韧性屈服)。