低剪切速率下不同特性黏数PBT切片的流变性能研究

采用旋转流变仪测试不同特性黏数(0.73~1.20 dL/g)的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)切片在低剪切速率(γ)下的流变性能,并研究其非牛顿指数(n)和黏流活化能(Eη)随γ的变化规律。结果表明:在低γ下,不同特性黏数的PBT熔体均存在明显的第一牛顿区(γ小于10 s^(-1))和假塑区(γ为10~100 s^(-1)),剪切黏度(η)随γ和温度的增加而降低;随特性黏数的增加,PBT熔体的n在第一牛顿区变化较小(变化值小于0.03),在假塑区逐渐减小;在γ小于10 s^(-1)时,PBT熔体的Eη也存在明显的平台区,E_(η)变化值小于10 kJ/mol;γ大于10 s^(-1)时,随着γ的增大,PBT熔体的E_(η)逐渐减小;在相同γ下,随着PBT特性黏数的增加,PBT熔体的Eη逐渐减小,特性黏数为0.73 dL/g的PBT的温度敏感性最高,特性黏数为1.20 dL/g的PBT的温度敏感性最低,γ敏感性最高。

消光制品用PVC树脂黏数测试方法的探索

分别采用母液法、滤液法和乙醇萃取法测试了消光制品用PVC树脂的黏数,并对乙醇萃取法进行了改进,确定了消光制品用聚氯乙烯树脂黏数的测试方法。

氟碳改性疏水缔合型阳离子聚丙烯酰胺的特性黏数及絮凝作用

采用氧化-还原引发体系,以丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)和甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)为疏水聚合单体,在过硫酸钾(KPS)-亚硫酸氢钠(SBS)体系和乳化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作用下,通过自由基胶束共聚法制得氟碳改性的疏水缔合型阳离子聚丙烯酰胺(FCPAM)絮凝剂。研究了单体含量、引发剂(KPS+SBS)含量对FCPAM絮凝剂特性黏数的影响,并对比了FCPAM絮凝剂和其他絮凝剂在模拟污水中的絮凝性能。FCPAM絮凝剂较佳的聚合条件为:聚合温度45℃、反应时间12.0h、x(DFMA)=0.3%、x(CTAB)=1.5%、x(DMC)=10.0%、x(KPS+SBS)=0.03%(n(SBS)∶n(KPS)=1∶2),在此条件下制得的FCPAM絮凝剂的特性黏数为550mL/g左右;在模拟污水中,当FCPAM絮凝剂的添加量为20m g/L、体系pH=6时,回用水透光率高达99%。实验结果表明,FCPAM絮凝剂具有优异的絮凝效果。

环糊精用于测定疏水缔合聚合物特性黏数

利用环糊精疏水空腔对疏水基团的包合作用,用毛细管法测定了疏水缔合聚合物在不同物质的量之比的环糊精/疏水基团〔n(CD)∶n[H]〕溶液中的特性黏数,通过一点法和外推法计算了聚合物的特性黏数。两种方法计算得到的结果相互吻合,分别为1 027.2 m L/g和1 028.3 m L/g。随n(CD)∶n[H]的增大,疏水缔合聚合物的特性黏数先增加后稳定;Huggins参数先降低后逐渐平稳。结果表明,环糊精通过对疏水基团的包合作用改变了疏水缔合聚合物的特性黏数,过量的环糊精对聚合物的特性黏数没有明显的影响。

黏度法测定UHMWPE特性黏数的影响因素

研究了黏度法测量超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)的特性黏数过程中的乌氏黏度计毛细管内径、UHM-WPE浓度、复合抗氧剂浓度和溶解时间对测试结果的影响。结果表明,用不同内径毛细管的乌氏黏度计测量UHMWPE的特性黏数时,得到的结果是有差别的;测量UHMWPE的特性黏数时溶液浓度不宜高;为防止测定过程中UHMWPE YPE-1样品的溶解和降解,复合抗氧剂的加入质量分数0.002 5%为宜。

复合成核剂对PET结晶速率和特性黏数的影响

采用差示扫描量热分析仪和乌氏黏度计研究了不同成核剂及他们的复配对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)结晶速率和特性黏数的影响。结果表明,复合成核剂对于提高PET成核结晶速率[半结晶时间(t1/2)为32.3～45.3s]的效果优于单一成核剂(t1/2为42.9～57.9s);同时部分复合成核剂能有效减小PET特性黏数的降低幅度。

新型耐温抗盐驱油聚合物特性黏数的测定

采用稀释法对4种新型耐温抗盐驱油聚合物(高相对分子质量水解聚丙烯酰胺(H PA M)、磺化聚丙烯酰胺(S-HPAM)、疏水缔合聚丙烯酰胺(A-HPAM)和表活功能聚丙烯酰胺(F-HPAM))的特性黏数进行了系统研究。实验结果表明,比浓黏度和比浓对数黏度与溶液浓度呈较好的线性关系;不同乌氏黏度计测定的聚合物特性黏数具有很好的平行性,相对标准偏差小于5%;稀释法的精度及准确性均高于一点法,对于HPAM,S-HPAM,A-HPAM,在合适的浓度范围内,可用一点法进行特性黏数的简单近似计算。

PET熔融挤出后的特性黏数变化

分别使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、反应型挤出机挤出聚对苯二甲酸乙二酯(PET),研究其在不同挤出温度、不同螺杆转速下熔融挤出后PET的特性黏数变化情况。使用双螺杆挤出机时,PET降解最严重,特性黏数平均降低23.5%。使用单螺杆挤出机:在较低挤出温度时挤出产物基本不降解;在高温时挤出产物降解明显,挤出温度每提高10℃,产物特性黏数平均降低5.8%;较高的螺杆转速有利于防止PET的降解;原料含水量越低,PET分子越不易降解。使用反应型挤出机时,PET热降解程度大于使用单螺杆挤出机。PET最适合使用单螺杆挤出机,在较低挤出温度、较高螺杆转速、物料经过烘干的情况下进行熔融挤出加工。

聚电解质溶液特性黏数确定方法的再探讨

Wolf提出用普适特性黏数{η}的外推值,或者用高分子溶液相对黏度的对数值lnηr对浓度C作图的起始斜率,可以更加有效地确定聚电解质溶液的特性黏数。文中的研究结果表明,当高分子溶液浓度趋近于零时,普适特性黏数{η}、表观特性黏数[η]app和比浓黏度ηsp/C的值趋于一致;不仅如此,聚电解质溶液黏度的测定结果表明,当浓度C趋近于零时,{η}、[η]app和ηsp/C三者随浓度C的变化趋势也完全一致,说明用{η}或者[η]app的外推值与用Huggins比浓黏度ηsp/C对浓度C作图的外推值来确定聚电解质溶液特性黏数从本质上来说是完全一致的。

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的制备及特性黏数的测定

本文采用熔融缩聚法制备PBS,考察了酯化反应时间、缩聚反应温度、缩聚反应时间对PBS特性黏数的影响。结果表明:当酯化反应时间为2h、缩聚反应温度为230℃,缩聚反应时间为2 h时,可以得到特性黏数为0.355,黏均分子质量为7154的PBS。

氯化聚丙烯甲苯溶液的特性黏数及其黏均分子量

分别用乌氏黏度计和旋转黏度计测定了氯化聚丙烯甲苯溶液的特性黏数和黏度,把特性黏数和黏度进行关联,发现ηsp/C与浓度C(ml/g)的关系用多项式ηsp/C=[η]+k1[η]2C+k2[η]2C2拟合,可以得到很好的结果。并且用特性黏数和Mark-Houwink方程求出了不同氯化聚丙烯(CPP)的黏均分子量。

非等温聚合物溶液特性黏数的数学模型

针对传统特性黏数数学模型存在的问题,以零剪切黏度为切入点,根据指前因子A的物理意义和Arrhenius方程建立了零剪切黏度与质量浓度、温度之间的关系式,再结合特性黏数的定义式提出了非等温聚合物溶液特性黏数的数学模型。通过与实验数据进行对比分析表明:该模型很好地刻画了特性黏数与1/T显线性关系,其预测值与实验值之间相对误差小于3%,可为非等温聚合物驱准确预测特性黏数提供更完善的数学模型。

驱油用聚合物特性黏数测定新方法

采用布氏黏度计、ULA转子,在30℃、77 r/min(85.6 s-1)下测定并计算了4种聚合物特性黏数[η],并与乌氏法进行对比,分别计算了两种方法测定结果的标准不确定度。结果表明,布氏法操作简便,省时省力,提高工效4数5倍以上,且测量误差相对较小。布氏法和乌氏法R2标准偏差分别为0.6261%数1.4750%和3.3980%数4.9860%,[η]标准偏差分别为23.2579%数27.6825%和30.2660%数101.2736%,布氏法中[η]与R2标准不确定度均低于乌氏法,且二者R2标准不确定度相差1个数量级。布氏法测定精度高于乌氏法,平均测定精度达到0.8775%,克服了乌氏法测量范围与适用聚合物种类较窄的局限性,适用于测定中高相对分子质量普通聚合物、抗盐聚合物和疏水缔合聚合物的特性黏数,可以在石油行业推广应用。

聚琥珀酰亚胺的合成及特性黏数的测定

以马来酸酐为原料,合成了高分子量的聚琥珀酰亚胺。通过傅立叶变换红外光谱表征,表明分子中具有五元环酰亚胺结构,推断了反应机理。经热失重-差热分析,可知聚琥珀酰亚胺分解温度在387℃。用极限黏度法测定了聚琥珀酰亚胺分子量(因聚琥珀酰亚胺对毛细管壁的吸附,用常规测试处理的方法难以得到)。文中分别对流出时间t及溶液密度ρ进行校正,得到较好的测试结果,测得分子量为11110,比文献报道的高。

单点法测定聚合物特性黏数的方法研究

本文通过用自动分子量测定仪测试聚合物的特性黏数,结果显示测试比较准确,平行性较好。聚合物质量浓度在100mg/L时,利用单点法(索罗门-休塔法)测定聚合物的特性黏数,测试过程简单,在今后的特性黏数测试中可用单点法(索罗门-休塔法)测试聚合物特性黏数。

α-己烯/α-辛烯/α-十二烯三元聚合物特性黏数研究

采用本体聚合法,以TiCl4/Al(Et)3为复合催化剂、α-烯烃为单体,合成α-己烯/α-辛烯/α-十二烯三元聚合物,考察反应条件对聚合物特性黏数的影响。采用FT-IR,1 H-NMR,XRD等表征手段对聚合物结构进行表征。结果表明,在主催化剂TiCl4用量0.095g、助催化剂Al(Et)3用量0.12mL、聚合温度-3℃、V(α-十二烯)∶V(α-辛烯)∶V(α-己烯)为4∶2∶1(单体总体积40mL)、聚合时间48h的最佳聚合条件下,聚合物的特性黏数达到15.40dL/g。表征结果表明:聚合物可以看成是拟合成的物质,经乙醇洗涤后可以得到基本不含单体的烯烃聚合物;合成的聚合物为结晶度较低的α-烯烃聚合物。

脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠辅助测定疏水聚合物特性黏数

通过用毛细管法测定脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠(AEC-9Na)对疏水缔合聚合物AP-P4在特性黏数的影响,当AEC-9Na的体积分数>40%时,能够准确测定不同质量浓度AP-P4的特性黏数,其特性黏数为1 000mL/g,说明体积分数为40%AEC-9Na可以屏蔽疏水基团的相互作用。用紫外法和荧光法测定AEC-9Na存在下的AP-P4吸光度,结果表明:随着AEC-9Na的体积分数不断增加,AP-P4紫外吸光度和荧光吸光度逐渐减小,体积分数>40%后,紫外和荧光吸光度基本保持不变。表明AEC-9Na可以屏蔽疏水基团的相互作用,从而可以测定疏水缔合聚合物的特性黏数。

聚烯烃弹性体相对分子质量与特性黏数及熔体流动速率的关系

采用GPC,黏度测试等方法对不同共聚单体的聚烯烃弹性体试样进行了表征,利用Mark-Houwink公式和修正的泊肃叶定律建立了Mw与特性黏数([η])、熔体流动速率(MFR)的定量关系模型。实验结果表明,对于辛烯含量38%~47%(w)的乙烯/1-辛烯(E-O)共聚物,己烯含量28%~43%(w)的乙烯/1-己烯(E-H)共聚物,丁烯含量22%~45%(w)的乙烯/1-丁烯(E-B)共聚物,由[η]计算Mw的公式分别为:Mw E-O=72.05[η]^1.042,Mw E-H=67.62[η]1.028,Mw E-B=56.15[η]^1.041;由MFR计算Mw的公式分别为:Mw E-O=130.89MFR-0.201,Mw E-H=121.69MFR-0.213,Mw E-B=76.91MFR^-0.233;由MFR计算[η]的公式分别为:[η]E-O=1.773MFR^-0.192,[η]E-H=1.771MFR^-0.207,[η]E-B=1.353MFR^-0.224。

梳形大分子乳液合成及特性黏数的影响因素研究

将10-羟基葵酸与氯丙烯反应得到具有长亲水链结构的新型功能单体B。利用反相乳液聚合法,将癸烷、乳化剂、丙烯酸、丙烯酰胺和单体B混合,以偶氮二异丁腈的盐酸盐为引发剂,合成梳形大分子聚合物乳液comb。研究了pH值,AM、AA、单体B、引发剂加量,单体总质量分数,聚合温度和反应时间对comb特性黏数的影响,并通过正交实验确定了高特性黏数梳形大分子乳液的最优合成条件:反应温度40℃,pH值7,单体总质量分数40%,AA、单体B和引发剂分别占单体总质量的20%、5%和0.15%,反应时间6 h。在最佳聚合条件下合成的comb有效含量30%,特性黏数22.9 dL/g。

PET的特性黏数对其扁丝力学性能的影响

在20 L聚合反应釜上制备不同特性黏数([η])的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片,经熔融挤出、冷辊铸片、裂膜、静态单向拉伸制备PET扁丝,讨论了[η]对PET扁丝力学性能的影响规律。结果表明:在拉伸倍数一定、[η]为0.606~0.744 dL/g的条件下,随着[η]的升高,PET扁丝的拉伸强度、弹性模量、屈服强度及屈服伸长率呈逐渐升高趋势,尤其是当[η]高于0.714 dL/g时,升高幅度更明显,而断裂伸长率呈逐渐降低趋势;PET扁丝拉伸强度设定为400 MPa时,随着[η]的升高,其拉伸倍数逐渐减小;PET扁丝断裂伸长率设定为25%时,随着[η]的升高,其拉伸倍数先增大后减小;实验范围内,兼顾PET扁丝使用性能和加工性能的要求,控制PET的[η]约0.71 dL/g、拉伸倍数5~6较为合适。