国产与进口黑色签字笔墨迹的拉曼光谱比较分析

近几年,文件检验类案件数量呈增长趋势,而在篡改文件和书写时间的检验过程中,经常涉及对黑色签字笔油墨的鉴定。为了为广大文件检验工作者在日常工作中遇到涉及黑色签字笔油墨的案件鉴定提供思路,也为普通老百姓在日常生活中使用黑色签字笔时提出注意事项。本研究采用拉曼光谱技术对常见的62支国产黑色签字笔和42支进口黑色签字笔进行比较分析。结果表明:采用785nm的激发光和532nm的激发光对104支黑色签字笔进行拉曼光谱检验,可以得到不同品牌型号黑色签字笔油墨的拉曼光谱图;根据特征拉曼峰的不同,62支国产黑色签字笔被分为3类,42支进口黑色签字笔被分为10类,每种黑色签字笔的特征谱峰出现位置的重复性好。大多数国产黑色签字笔油墨都含碳,很难得到良好的区分,而大多数进口黑色签字笔油墨为染料,较容易进行区分。

高效液相色谱法鉴别黑色签字笔墨水字迹形成时间的研究

采用高效液相色谱法对在室温暗处保存的不同形成时间的黑色签字笔墨水字迹色痕进行了分析,通过染料成分相对含量的变化来确定黑色签字笔墨水字迹色痕的相对形成时间;并且在强光灯及室内自然光下对黑色签字笔墨水字迹进行了人工老化处理,通过光照老化实验得出染料的变化规律,为字迹形成时间的鉴定奠定了基础。

高效液相色谱法分析黑色签字笔墨迹的种类和形成时间

对用反相离子对色谱法鉴定黑色签字笔墨迹种类及形成时间的研究进行了探讨。实验中,分析黑色签字笔墨迹中有色成分的流动相为V(甲醇)∶V(水)=60∶40含四丁基氢氧化铵、检测波长为580 nm。并对49种不同产地、不同牌号的黑色签字笔墨迹进行了种类分析。依据色谱图中色谱峰的数目、保留时间、峰形等数据,将其分为8大类。在此基础上,分析了黑色签字笔墨迹中各种染料成分相对含量随形成时间的变化规律。结果表明,反相离子对色谱法是一种鉴定黑色签字笔墨迹种类及形成时间异同的简便方法。

傅里叶变换红外光谱法鉴别黑色签字笔油墨种类

采用傅里叶变换红外光谱法对不同产地、不同牌号及同一牌号不同型号的122种黑色签字笔字迹进行了种类鉴别。以乙腈-水以体积比60比40作为提取剂,分别对122种黑色签字笔字迹进行了提取,根据提取效果的不同,分为可溶(63种)和不可溶(59种)两大类。然后对黑色签字笔字迹进行了傅里叶变换红外光谱测定,根据红外光谱图中特征峰数目的不同,吸收峰的峰位及峰面积比或峰高比的异同进一步进行区分,从而达到对黑色签字笔字迹油墨进行种类鉴别。对红外光谱测定的有关因素如:与溴化钾混合及压片的试样制备,写有字迹纸张的质量,以及不同波长及时间的紫外光照等也作了试验。

区带毛细管电泳法分析黑色签字笔墨水字迹相对形成时间

讨论了优化电泳条件建立区带毛细管电泳法分析黑色签字笔字迹墨水的分析方法，采用20mmol／L四硼酸钠，pH8．5，未涂层熔融石英毛细管内径100μm，有效柱长40cm，15kV分离电压，光二极管阵列检测器（PDA），检测波长190～600nm的电泳分离条件，对不同种类黑色签字笔字迹墨水提取液进行了分析；利用毛细管电泳PDA检测器在可见光波长下检测出的黑色签字墨水中不同染料相对含量的变化关系，研究了字迹相对形成时间问题，得出较好的变化规律。

薄层色谱法鉴别黑色签字笔油墨种类

提出了薄层色谱法鉴别黑色签字笔油墨种类的方法,以乙醇(1+1)溶液为提取剂,正丁酮、无水乙醇、水、冰乙酸以体积比14∶10∶6∶1的混合溶液为展开剂,并根据展开斑点的个数、颜色及比移值结果将37种不同产地、不同品牌的黑色签字笔的油墨分为13大类。

黑色签字笔墨水的鉴别

选用15种不同品牌的黑色签字笔作标样.用电镜扫描法将15种签字笔墨水字迹的提取液分为:乳状、金属状和普通状三类,既可鉴别在N,N—二甲基甲酰胺(DMF)中溶解的样品,又可鉴别不能溶解的样品;用红外光谱法可鉴别在DMF溶剂中能够溶解的样品.而将二者技术联合使用是迄今最好的鉴别手段,由此达到鉴别不同品牌同种类型、同一品牌不同型号签字笔字迹提取液的目的.

高效液相色谱法分析黑色签字笔字迹色痕

由签字笔字迹形成的文件的检验是目前法庭科学实验室经常遇到的问题 ,因此建立一种简便、灵敏、准确的检验签字笔字迹色痕的异同及形成时间的方法是十分必要的。本文对用高效液相色谱法鉴别签字笔字迹色痕种类的研究进行了初步的探讨。实验中 ,以甲醇 -水 (6 0∶4 0 )为提取剂对 4 9种不同产地、不同牌号的黑色签字笔字迹色痕进行了有效的提取 ,所得提取液进行了反相离子对色谱分析 ,依据所得色谱图中峰的个数、峰的保留时间、峰形等数据 ,可将其分为八大类。实验结果表明 ,用高效液相色谱法鉴别黑色签字笔字迹色痕的异同是一种简便、快速、准确的方法。

检验黑色签字笔字迹与印泥印文时序的新方法

目的尝试利用电阻测量法检验黑色签字笔字迹与印泥印文的时序。方法使用专门的黑色字迹电阻测量仪,检测黑色签字笔字迹与印泥印文交叉部位与非交叉部位字迹笔画的电阻值,并通过比较先章后字时与先字后章时字迹笔画电阻的差异,判断黑色签字笔字迹与印泥印文的先后顺序。结果先章后字时与先字后章时,黑色含碳签字笔字迹笔画电阻存在差异。结论通过检测黑色含碳签字笔字迹与印泥印文交叉部位的电阻变化,可判断黑色含碳签字笔字迹与印泥印文的先后顺序。

添加变造黑色签字笔字迹的快速鉴别技术研究

目的:为快速鉴别黑色签字笔添加变造的文件,而研究一些简便、易行、有效的检验方法。方法:对60支不同品牌型号的黑色签字笔字迹进行了光学检验、显微镜观察、薄层层析等物理化学检验,同时与10年前的同类型签字笔成分进行了分析比较。结果:总结出了光学检验法、笔画宽度测量法、色料堆积记忆法、电阻测量法4种快速鉴别方法。结论:这4种检验方法简便快速,可全方位多角度地对黑色签字笔字迹是否被添加变造进行检测,易于进行综合评断。

常用黑色签字笔字迹耐久性能测评

黑色签字笔的选择和应用影响档案信息内容的寿命。本文在北京地区黑色签字笔选择和应用现状的调查基础上,对常用黑色签字笔字迹的耐久性进行了实验分析评价,提出了建立黑色签字笔字迹材料质量等级、根据书写用途选择适合的黑色签字笔、加强字迹材料耐久性的宣传等措施,以满足档案长期或永久保存的需要。

用荧光光谱法检验黑色签字笔油

本文介绍用荧光光谱法和转移扩散法对国内外１５种黑色签字笔油检验的结果。

基于拉曼光谱鉴定黑色签字笔笔迹的种类与书写时间

黑色签字笔字迹种类与书写时间的鉴定一直是国内外法庭科学研究领域的热点问题。基于拉曼光谱法的分辨率高、稳定性好、效率高以及无损检测等优点,对收集的16种品牌或牌号的黑色签字笔字迹样本进行测试。完成同一品牌或牌号同一时间在不同存储条件(暗室和光照)与不同纸张本底(复印纸和笔记本)字迹样本的制备。将样本字迹剪裁,双面胶固定在载玻片上,放入储存箱内避光保存,间隔一段时间对样品进行测试,测试工作共持续1年,形成图谱数据库。在考察实验条件如测量点、激光功率及共焦类型等因素影响的基础上,筛选出最佳条件。在此条件基础上,检测黑色签字笔在不同书写时间、储存环境、纸张本底等条件下的字迹样本。实验结果表明:(1)存储条件(暗室和光照)、纸张本底(复印纸和笔记本)等不同条件下,同种黑色签字笔字迹的拉曼位移相同,重复性好,受水和纸张等本底的干扰较小。(2)根据拉曼位移的差异可将16种黑色签字笔分成5类。(3)以2#样本为例, 1 140 cm^-1处拉曼光谱特征峰,归属为酯类化合物的C-O伸缩振动ν(CO)。酯类化合物的含量随着时间延长而不断减少,因此随着书写时间越久远,特征峰的相对强度越大(8→1)。通过拟合后计算出相对面积数值I,样本书写时间越早,I值越大,反之I值越小。研究结果可用于快速、准确、无损判定黑色签字笔字迹的种类和推断其相对书写时间。

基于高光谱的黑色签字笔墨水种类鉴别方法研究

该文提出了高光谱成像技术结合机器学习快速无损鉴别黑色签字笔墨水种类的新方法。采集36支不同品牌型号的黑色签字笔笔迹的高光谱图像,对每支签字笔笔迹的高光谱图像选取18个感兴趣区域,共提取648个平均光谱作为样本集。对450~950 nm的原始光谱进行Savitzky-Golay平滑、Z-Score标准化和两种组合方法光谱预处理,使用线性判别分析(LDA)和随机子空间-线性判别分析(RSM-LDA)分别构建黑色签字笔墨水种类鉴别模型。实验结果表明:不同预处理方法对RSM-LDA模型的鉴别准确率影响较小,而对于LDA模型,组合预处理具有更优的鉴别准确率;相比LDA模型,RSM-LDA模型分类效果更佳,训练集的平均分类准确率达100%,交叉验证平均分类准确率达99.09%,测试集的平均分类准确率达90.70%,每类样本的准确率、精准率、召回率均高于LDA模型分类结果,模型的接受者操作特征曲线下方面积(AUC值)达0.9983,模型性能良好。因此,采用高光谱成像技术结合RSM-LDA可实现不同品牌型号黑色签字笔墨水的快速无损鉴别。

透射光谱成像技术检验黑色签字笔涂抹掩盖字迹研究

目的对透射光谱成像技术和反射光谱成像技术检验黑色签字笔间涂抹掩盖字迹进行比较研究,探寻一种无损、高效、直观的黑色签字笔涂抹掩盖字迹的显现方法,提高黑色签字笔间涂抹掩盖字迹显现效率。方法根据不同黑色签字笔油墨物质成分不同,不同物质对光的透射率各异的特征,在相同条件下使用反射光谱成像技术与透射光谱成像技术分别对多个黑色签字笔间涂抹掩盖字迹实验样本进行检验。本文将显现效果分为可显现和不可显现两类。分类标准为从未看过原字迹的非文检人员是否可以辨认出被涂抹掩盖字迹。结果利用透射光谱成像检验系统检验黑色签字笔涂抹掩盖字迹样本,306个样本中,可显现的有231个,不可显现的75个,显效率为75.49%;反射光谱成像技术检验306个样本,其中可显现的有159个,不可显现的有147个,显现效率为51.96%。实验结果表明透射光谱成像检验黑色签字笔涂抹掩盖字迹的显现率高于反射光谱成像检验的检验。结论除了无法显现原字迹与涂抹掩盖笔迹的油墨物质成分、浓度以及组成配比相同或相近的样本之外,透射光谱成像技术能检验常规的光谱成像技术无法显现的黑色签字笔间涂抹掩盖字迹,其显现效果和效率都优于反射光谱成像技术,是一种高效的显现方法 ,可以应用于刑事物证检验领域。

薄层色谱法和高效液相色谱法对染料型黑色签字笔字迹分类的研究

用薄层色谱法（TLC）和高效液相色谱法（HPLC），对市售32种不同厂家、不同品牌以及不同规格的黑色签字笔进行分类。先采用丁酮：正丁醇：水：冰乙酸=14：10：6：1（体积比）为展开剂，对所研究签字笔的色痕进行TLC分析，可将其分为7类。在此基础上，利用反相离子对色谱法对这些黑色签字笔提取液进行分离、分析，也可分为7类。将两种方法分类结果进行对比发现薄层斑点与液相色谱峰呈现较好的对应关系。

基于分层聚类的黑色签字笔笔迹拉曼光谱研究

提出一种结合分层聚类和判别分析对笔迹成分进行分类检验的方法。利用激光显微共聚焦拉曼光谱仪对收集的市面上常见的130支黑色签字笔笔迹样本进行检测。对测量数据进行Savitzky-Golay卷积平滑和Z-score标准化处理,利用组间连接法、组内连接法和离差平方和法三种分层聚类方法对数据进行分类,将三种聚类方法所得分类结果作为判别依据进行判别分析,检验聚类方法的正确率。结合聚类树状图与正确率,最终选择在分类数为4时原始分类结果正确率为100%、留一交叉验证分类结果正确率为98.5%的离差平方和法,提出了适用于黑色签字笔笔迹拉曼光谱数据的分层聚类方法和判别验证方法。

黑色签字笔墨水成分及书写时间的探讨

本研究采用显微红外光谱仪及显微分光光度计对黑色字迹进行检测,使得鉴定结果更具合理性和科学性。实验通过使用偏光显微镜以及显微红外光谱仪对实验中用到的160种样本黑色签字笔分为了三类。并通过显微分光光度计对该三类黑色签字笔笔迹在不同时间段的时候对可见光的吸收能力进行测量,并对测量所得结果进行色度分析,最终得到这三类黑色签字笔书写时间的规律,为经济类案件中黑色签字笔墨水字迹形成时间的鉴定提供一定帮助。

浅谈实际工作中如何合理选择黑色签字笔油墨提取剂

本实验研究的是用薄层色谱法检验黑色签字笔文字色痕过程中从5种常用的提取剂中筛选出最佳提取剂。

基于傅里叶红外光谱法的黑色签字笔油墨种属认定实验

利用傅里叶红外光谱法(FT-IR),对市面上常见的25种牌子60种不同型号的黑色签字笔油墨进行测定,根据其光谱图的峰数、峰强、峰形、峰位的不同,可将收集60种型号的黑色签字笔分为4大类30小类。采用该方法可快速、准确、无损地判断黑色签字笔油墨的种类,并为下一步纸上笔痕的种属认定提供依据。