稀释剂对聚丙烯球形齐格勒-纳塔催化剂性能的影响

采用液相本体聚合法考察了异构脱蜡基础油与进口白油对氯化镁载体型高效球形齐格勒-纳塔催化剂催化丙烯聚合性能的影响,并用蒸馏法、密度计法和黏度指数计算法等分析了两种油的组成和基本物性,同时利用SEM和GPC表征了催化剂和聚合物。结果表明,与进口白油相比,异构脱蜡基础油的基本组成与进口白油接近;采用异构脱蜡基础油配制催化剂在技术路线上可行,经济上优于进口白油;异构脱蜡基础油对催化剂活性,以及聚丙烯的堆积密度、熔体流动速率和等规指数影响较小。

丙烯聚合用齐格勒-纳塔催化剂的作用机理

讨论了丙烯聚合用齐格勒 纳塔催化剂的作用机理,以及反应体系内的氯化镁、内给电子体、烷基铝、硅烷和氢气等对丙烯聚合的影响。

丙烯聚合齐格勒型催化剂内给电子体研究

综述了丙烯聚合用齐格勒 -纳塔 (Ziegler -Natta)催化体系中单酯类、双酯类及二醚类化合物作为内给电子体的研究进展 ,特别对无外给电子体二醚类给电子体化合物进行了详细的论述。

中分子量聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂的研究

合成了一种钛系齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂,该催化剂具有较高的乙烯聚合活性,其乙烯聚合动力学平稳,氢调敏感,所得到的乙烯聚合物具有中等分子量分布。

齐格勒-纳塔催化剂催化苯乙烯淤浆预聚合

通过淤浆预聚对齐格勒 -纳塔催化剂催化的苯乙烯预聚动力学规律和预聚条件对预聚物粒子形态的影响进行了系统的研究。结果表明苯乙烯在石油醚中的聚合速率是衰减型的 ,但随着溶液中甲苯含量的增加聚合速率曲线会出现增长型。聚苯乙烯的粒子形态与溶剂种类和单体浓度有很大关系。较适宜的预聚条件是在石油醚中单体浓度为 0 .6mol L、温度为 4 0℃和反映时间问 4 0min。但由于受扩散控制严重 。

齐格勒-纳塔催化剂催化癸烯聚合反应的研究

用Ziegler-Natta(齐格勒-纳塔)催化剂对癸烯的聚合行为进行了研究。在聚合温度70℃、压力0.7 MPa,聚合时间3 h条件下,探讨了齐格勒-纳塔催化剂类型、催化剂用量和助催化剂对催化性能的影响。结果表明,以TiCl4/SiO2/(C2H5)1.5AlCl1.5为催化剂,在Al与Ti物质的量比为40时,癸烯转化率达到67%,聚合产物100℃时的运动粘度为85 mm2/s。

齐格勒-纳塔催化剂发展历程及发展趋势

叙述了齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta,Z-N)催化剂的发展历程及每代催化剂的特点,着重叙述了Z- N催化剂的最新研究成果和发展趋势。

齐格勒-纳塔催化剂内给电子体1,1-双(甲氧甲基)环己烷的合成

以环己酮为起始原料,经Darzens反应、水解酸化、脱羧重排、缩合歧化及醚化反应合成了1,1-双(甲氧甲基)环己烷,并考察了反应中原料物质的量的比、脱水剂无水Na2SO4用量等关键因素的影响。在适宜的反应条件下,以环己酮计,目标产品的总收率为61.6%,气相色谱纯度为95.3%。1H-NMR分析表明所获产品结构正确。

采用齐格勒-纳塔催化剂原位聚合制备反式聚异戊二烯/多壁碳纳米管/二氧化硅纳米复合材料

采用齐格勒-纳塔催化剂原位聚合制备了聚异戊二烯(TPI)/多壁碳纳米管(MWCNTs)/二氧化硅(SiO2)纳米复合材料。通过将钛系齐格勒-纳塔催化剂引入到MWCNTs/SiO2/氯化镁载体中,得到了纳米尺度的负载型催化剂体系,该催化剂中MWCNTs可以实现有效的分散,随着TPI聚合反应的进行,MWCNTs实现了在TPI纳米复合材料中的均匀分布且具有较强的界面作用。扫描电镜分析结果显示,在TPI基质中纳米级的MWCNTs可以实现良好的分散,且TPI分子链包覆在MWCNTs表面。通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和X射线衍射等手段研究了基质的分子结构,表明反式-1,4-结构摩尔分数可达99%。通过加入少量MWCNTs,TPI/MWCNTs/SiO2纳米复合材料的力学性能和电导率明显提高。

影响齐格勒-纳塔催化剂质量的原因分析

本文介绍了齐格勒-纳塔催化剂配制过程,分析了齐格勒-纳塔催化剂各成份对催化剂的活性影响,对齐格勒-纳塔催化剂配制过程中可能引起质量问题的原因进行了详细的分析,并针对各种原因提出了改进措施,对配制高质量的齐格勒-纳塔催化剂提供了指导。

烷基铝对齐格勒-纳塔催化剂催化1-丁烯聚合性能的影响

采用5种烷基铝,在2 L不锈钢高压反应釜中对齐格勒-纳塔催化剂催化1-丁烯液相本体聚合反应进行研究。结果表明,与单一烷基铝相比,复配烷基铝使1-丁烯聚合活性明显提高,当n(三乙基铝)∶n(三异丁基铝)=100∶100时,活性最高,为13.5 kg·g-1,且以复配烷基铝为助催化剂,高氢气量时,催化剂的氢调敏感性较强。

聚丙烯催化剂内给电子体的作用研究

对丙烯聚合齐格勒-纳塔催化剂内给电子体的研究进展进行了综述,同时分析了单酯类、双酯类、二醚类、二酮类和二醇酯类化合物作为内给电子体催化剂的特性。其中,以二醚类、二酮类和二醇酯类化合物为内给电子体的催化体系是近年发展起来的新型齐格勒-纳塔催化剂体系。二酮类和二醇类化合物作为内给电子体,在聚合时不用外给电子体,这将降低催化剂体系的复杂性。

齐格勒-纳塔等规聚丙烯和茂金属等规聚丙烯共混物结晶热力学研究

通过机械共混的方法制备了不同质量分数的齐格勒纳塔等规聚丙烯和茂金属等规聚丙烯的共混物 ,并对其结晶热力学进行了研究和比较。通过实验发现 ,共混物有共晶形成 ;当茂金属等规聚丙烯的比例占半数以上时 ,随着齐格勒纳塔等规聚丙烯含量的提高 ,共混物的熔点增加较为明显 ;当齐格勒纳塔等规聚丙烯的含量超过 5 0 %时 ,随着茂金属等规聚丙烯含量的降低 ,共混物的熔点变化不明显。

聚丙烯催化剂聚合性能的研究

采用磷酸酯类作内给电子体,MgCl_2作载体合成球形聚丙烯催化剂,以三乙基铝为助催化剂,甲基环已基二甲氧基硅烷为外给电子体,研究液相本体法聚合条件对催化剂性能的影响,并对聚合物进行了分析。结果表明:该催化体系最佳聚合条件为搅拌转速150 r/min,反应温度75℃,n(A1)/n(Ti)为600,n(Si)/n(Ti)为30。在此条件下,催化体系为长效型,催化剂活性高、氢调敏感性好,聚合物等规指数高、细粉少。

上海荣添生产出齐格勒-纳塔催化剂专用白矿油

上海荣添贸易有限公司经过多年技术攻关，成功生产出用于配制聚乙烯和聚丙烯齐格勒一纳塔催化剂的白矿油RT—PP-0588，并取得国家专利证书。20世纪九十年代初，国内石化企业从欧洲、日本引进了30多套生产聚烯烃塑料的生产装置，这些装置用的齐格勒一纳塔催化剂需采用指定的欧美厂家烃油配制。上海荣添生产的白矿油达到食品级标准，并满足美国FDA和欧洲USP药典的要求，可取代进口白矿油。

用PG型催化剂生产聚丙烯

在气相法聚丙烯装置上使用PG型催化剂生产聚丙烯1102K,并与装置原来使用的进口催化剂进行了比较,对比评价了催化剂配制情况、催化剂活性、催化剂单耗,对氢气的敏感性、熔体流动速率可调性、对原料适应性、聚丙烯粒径分布。结果表明:PG型催化剂的活性较高,达到23.736 5 kg/g(以每克催化剂生产聚丙烯的质量计),比进口催化剂高4.0%;装置操作稳定,所产聚丙烯1102K树脂颗粒形态好,产品质量达到进口催化剂生产1102K树脂的水平。

气相法聚丙烯主要生产工艺及催化剂技术

综述了近年来聚丙烯生产气相工艺的研发和进展,以及国内相应的引进厂家及对应产能。目前气相工艺的主要代表有Spherizone工艺、unipol工艺、Novolen工艺、Innovene工艺等,同时综述了工艺配套催化剂及国产催化剂在生产工艺上的应用进展,并展望了国产催化剂的开发应用前景。

新一代气相法齐格勒-纳塔聚乙烯催化剂

美国矿产化合物生产厂Grace Davison公司的Specialy Catalyst（特种催化剂）和Process Technologies（工艺技术）部开发出专用于聚乙烯生产厂的新催化剂Sylopol 53TH，属气相法工艺用齐格勒-纳塔催化剂。

Z-N催化剂用于原位合成球形聚1-丁烯/聚丙烯合金

采用球形Ziegler-Natta催化剂,通过原位聚合法制备了聚1-丁烯(PB)/聚丙烯(PP)合金,考察了聚合时间对聚合物形态、结构及性能的影响,并通过差示扫描量热法、扫描电子显微镜、X射线衍射等对合金的形态和物性进行了表征。结果表明:与1-丁烯本体聚合相比,原位聚合可改善PB的形态,有效地降低PB粒子间的粘连,使PB在釜内成为球形颗粒;丙烯聚合时间为40 min时,催化剂活性最高,达11.7 kg/g,PB/PP合金粉料的堆密度为0.44 g/cm3;原位聚合可有效地缩短PB由不稳定晶型Ⅱ向稳定晶型Ⅰ转变的周期。