齐格勒-纳塔催化剂催化苯乙烯淤浆预聚合

通过淤浆预聚对齐格勒 -纳塔催化剂催化的苯乙烯预聚动力学规律和预聚条件对预聚物粒子形态的影响进行了系统的研究。结果表明苯乙烯在石油醚中的聚合速率是衰减型的 ,但随着溶液中甲苯含量的增加聚合速率曲线会出现增长型。聚苯乙烯的粒子形态与溶剂种类和单体浓度有很大关系。较适宜的预聚条件是在石油醚中单体浓度为 0 .6mol L、温度为 4 0℃和反映时间问 4 0min。但由于受扩散控制严重 。

中分子量聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂的研究

合成了一种钛系齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂,该催化剂具有较高的乙烯聚合活性,其乙烯聚合动力学平稳,氢调敏感,所得到的乙烯聚合物具有中等分子量分布。

齐格勒-纳塔催化剂催化癸烯聚合反应的研究

用Ziegler-Natta(齐格勒-纳塔)催化剂对癸烯的聚合行为进行了研究。在聚合温度70℃、压力0.7 MPa,聚合时间3 h条件下,探讨了齐格勒-纳塔催化剂类型、催化剂用量和助催化剂对催化性能的影响。结果表明,以TiCl4/SiO2/(C2H5)1.5AlCl1.5为催化剂,在Al与Ti物质的量比为40时,癸烯转化率达到67%,聚合产物100℃时的运动粘度为85 mm2/s。

丙烯聚合用齐格勒-纳塔催化剂的作用机理

讨论了丙烯聚合用齐格勒 纳塔催化剂的作用机理,以及反应体系内的氯化镁、内给电子体、烷基铝、硅烷和氢气等对丙烯聚合的影响。

石墨烯/二氯化镁负载钛系齐格勒-纳塔催化剂制备及其乙烯聚合性能（英文）

石墨烯自2004年发现以来,由于其独一无二的优异性迅速成为科学家们的研究热点.由于石墨烯具有极其优异的电学、力学和热学等性能,因此被广泛应用于高性能聚合物基复合材料的制备.众所周知,纳米填料在聚合物中的分散状态以及与基体间的界面作用是构筑高性能聚合物纳米复合材料的关键因素.由于石墨烯极易团聚,难以通过传统的熔融共混法制备均匀分散的石墨烯增强-聚烯烃纳米复合材料.另一方面,聚烯烃通常需要在较高温度下才能溶于部分有毒溶剂(如:三氯苯和二甲苯等),因此溶液共混法也不适用于聚烯烃-石墨烯纳米复合材料的制备.有鉴于此,本文开发了一种共沉积法制备石墨烯/二氯化镁负载钛系齐格勒-纳塔催化剂的路线.通过原位聚合直接制备出石墨烯均匀分散的聚烯烃/石墨烯纳米复合材料.考察了石墨烯的加入量对催化剂形态及其催化乙烯聚合行为的影响.当石墨烯加入量较低时,多个石墨烯片被包裹于较大的催化剂粒子中.随着石墨烯加入量的增加,催化剂趋向于在石墨烯表面聚集.继续增加石墨烯量将导致石墨烯包裹催化剂粒子,降低过渡金属钛的负载效率.通过三乙基铝活化后,所制备的催化剂具有非常高的乙烯催化活性,所生成的聚乙烯/石墨烯纳米复合材料复制了催化剂的片状结构.同时,通过对所制备的聚乙烯/石墨烯纳米复合材料进行电子显微镜和X射线衍射分析可知,石墨烯均匀分散于聚乙烯基体中,并且没有任何团聚现象发生.该复合材料的热重分析表明,仅加入非常少量的石墨烯就可以使其具有比纯聚乙烯更高的热稳定性,当石墨烯加入量为0.66 wt%时,其5 wt%热分解温度较纯聚乙烯升高了54℃.同时,所制备聚乙烯/石墨烯纳米复合材料具有更优异的机械性能.因此,本研究提供了一个简单高效的高性能聚烯烃/石墨烯纳米复合材料的制备方法.

稀释剂对聚丙烯球形齐格勒-纳塔催化剂性能的影响

采用液相本体聚合法考察了异构脱蜡基础油与进口白油对氯化镁载体型高效球形齐格勒-纳塔催化剂催化丙烯聚合性能的影响,并用蒸馏法、密度计法和黏度指数计算法等分析了两种油的组成和基本物性,同时利用SEM和GPC表征了催化剂和聚合物。结果表明,与进口白油相比,异构脱蜡基础油的基本组成与进口白油接近;采用异构脱蜡基础油配制催化剂在技术路线上可行,经济上优于进口白油;异构脱蜡基础油对催化剂活性,以及聚丙烯的堆积密度、熔体流动速率和等规指数影响较小。

齐格勒-纳塔催化剂内给电子体1,1-双(甲氧甲基)环己烷的合成

以环己酮为起始原料,经Darzens反应、水解酸化、脱羧重排、缩合歧化及醚化反应合成了1,1-双(甲氧甲基)环己烷,并考察了反应中原料物质的量的比、脱水剂无水Na2SO4用量等关键因素的影响。在适宜的反应条件下,以环己酮计,目标产品的总收率为61.6%,气相色谱纯度为95.3%。1H-NMR分析表明所获产品结构正确。

齐格勒-纳塔催化剂发展历程及发展趋势

叙述了齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta,Z-N)催化剂的发展历程及每代催化剂的特点,着重叙述了Z- N催化剂的最新研究成果和发展趋势。

采用齐格勒-纳塔催化剂原位聚合制备反式聚异戊二烯/多壁碳纳米管/二氧化硅纳米复合材料

采用齐格勒-纳塔催化剂原位聚合制备了聚异戊二烯(TPI)/多壁碳纳米管(MWCNTs)/二氧化硅(SiO2)纳米复合材料。通过将钛系齐格勒-纳塔催化剂引入到MWCNTs/SiO2/氯化镁载体中,得到了纳米尺度的负载型催化剂体系,该催化剂中MWCNTs可以实现有效的分散,随着TPI聚合反应的进行,MWCNTs实现了在TPI纳米复合材料中的均匀分布且具有较强的界面作用。扫描电镜分析结果显示,在TPI基质中纳米级的MWCNTs可以实现良好的分散,且TPI分子链包覆在MWCNTs表面。通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和X射线衍射等手段研究了基质的分子结构,表明反式-1,4-结构摩尔分数可达99%。通过加入少量MWCNTs,TPI/MWCNTs/SiO2纳米复合材料的力学性能和电导率明显提高。

烷基铝对齐格勒-纳塔催化剂催化1-丁烯聚合性能的影响

采用5种烷基铝,在2 L不锈钢高压反应釜中对齐格勒-纳塔催化剂催化1-丁烯液相本体聚合反应进行研究。结果表明,与单一烷基铝相比,复配烷基铝使1-丁烯聚合活性明显提高,当n(三乙基铝)∶n(三异丁基铝)=100∶100时,活性最高,为13.5 kg·g-1,且以复配烷基铝为助催化剂,高氢气量时,催化剂的氢调敏感性较强。

丙烯聚合齐格勒型催化剂内给电子体研究

综述了丙烯聚合用齐格勒 -纳塔 (Ziegler -Natta)催化体系中单酯类、双酯类及二醚类化合物作为内给电子体的研究进展 ,特别对无外给电子体二醚类给电子体化合物进行了详细的论述。

上海荣添生产出齐格勒-纳塔催化剂专用白矿油

上海荣添贸易有限公司经过多年技术攻关，成功生产出用于配制聚乙烯和聚丙烯齐格勒一纳塔催化剂的白矿油RT—PP-0588，并取得国家专利证书。20世纪九十年代初，国内石化企业从欧洲、日本引进了30多套生产聚烯烃塑料的生产装置，这些装置用的齐格勒一纳塔催化剂需采用指定的欧美厂家烃油配制。上海荣添生产的白矿油达到食品级标准，并满足美国FDA和欧洲USP药典的要求，可取代进口白矿油。

新一代气相法齐格勒-纳塔聚乙烯催化剂

美国矿产化合物生产厂Grace Davison公司的Specialy Catalyst（特种催化剂）和Process Technologies（工艺技术）部开发出专用于聚乙烯生产厂的新催化剂Sylopol 53TH，属气相法工艺用齐格勒-纳塔催化剂。

齐格勒—纳塔催化剂的作用机理及催化剂的一种新类型

德国化学家齐格勒（K．Ziegler）和意大利化学家纳塔（G．．Natta）发明了由Ⅳ～Ⅷ族元素（如Ti、Co、Ni的卤化物）与I-Ⅲ族金属（A1、Be、Li）的烷基化合物或烷基卤化物组成的Ⅸ一烯烃聚合催化剂，即著名的齐格勒一纳塔该催化剂，奠定了现代合成高分子工业的基础，给人类生活带来了巨大的变化。

烷氧基镁制备的乙烯淤浆聚合用催化剂

以烷氧基镁为原料,采用溶解析出法在甲苯中与环氧氯丙烷、硅酸乙酯反应制备了用于乙烯淤浆聚合用催化剂,利用SEM、粒径分布分析等方法研究了制备条件对催化剂性能的影响。实验结果表明,催化剂适宜的制备条件为n(烷氧基镁)∶n(硅酸乙酯)∶n(环氧氯丙烷)=1∶1.71∶4.87、熟化温度85℃、甲苯用量80 mL、TiCl_(4)用量25 mL。该条件下制备的催化剂用于乙烯淤浆聚合时,活性可达30.50 kg/g,所得聚乙烯堆密度为0.34 g/cm^(3),平均粒径为13.32μm,熔体流动指数(10min)为1.089 g。该催化剂适用于乙烯淤浆聚合工艺生产高性能聚乙烯产品。

丙烯聚合用BCM系列催化剂的开发

制备了5种以烷氧基镁为载体的负载型BCM系列催化剂,粒径可在25.0~70.0μm调整,且用其制备的聚丙烯（PP）粉料的颗粒形态优良,流动性好。与NG型催化剂相比,BCM-100和BCM-200催化剂活性高20%以上且氢调敏感性相当,BCM-300催化剂活性高40%以上且不含邻苯二甲酸酯类化合物,BCM-400催化剂活性高50%以上且氢调敏感性好。与用NG型催化剂制备的PP（简称NG-PP）相比：用BCM-300催化剂所制PP的相对分子质量分布（Mw/Mn）宽30%;用BCM-400催化剂所制PP的Mw/Mn和重均分子量（Mw）都低约20%、等规指数接近98.0%、熔体流动速率（MFR）可达53.1 g/10 min,而NG-PP的MFR为22.0 g/10 min;用BCM-500催化剂所制PP的Mw高,Mw/Mn宽。

Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合

采用9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)作为内给电子体,制备了聚1-丁烯高效载体型Ziegler-Natta催化剂。研究了催化剂浓度、n(Al)/n(Ti)、聚合温度、外给电子体种类及用量对该催化剂催化1-丁烯聚合的影响,并将该催化剂与无内给电子体及以邻苯二甲酸酯(DNBP)为内给电子体的聚1-丁烯催化剂进行对比。结果表明:当催化剂浓度为0.05 mg/mL、n(Al)/n(Ti)为400、反应温度为20℃时,催化活性达2.856 kg/(g·h);当二异丁基二甲氧基硅烷与Ti的摩尔比为5时,聚合物等规指数达97.18%;以BMMF为内给电子体的催化剂的催化活性最高,以DNBP催化剂得到的聚1-丁烯等规指数最高。

气相丙烯聚合用BCZ型催化剂的性能及应用

研究了丙烯聚合用BCZ型Ziegler-Natta催化剂的3个产品——BCZ-108,BCZ-208,BCZ-308在气相Innovene工艺装置上生产和开发的各种聚丙烯牌号的性能。结果表明:颗粒状BCZ型催化剂综合性能优良,适于在无预聚合单元气相装置中使用,装置运行稳定,聚合物粉料颗粒形态保持良好,细粉少;BCZ-108适用于均聚、无规共聚以及抗冲共聚聚丙烯的生产;BCZ-208活性高,定向能力高,氢调敏感性好,生产的聚丙烯可溶物少,适用于高性能纤维专用树脂、高熔体流动速率无规共聚和均聚物的生产;BCZ-308氢调不敏感,生产的聚丙烯相对分子质量分布宽,加工性能好,适用于低熔体流动速率、宽相对分子质量分布聚丙烯的生产和开发。

Z-N催化剂内给电子体作用机理的研究进展

综述了内给电子体对齐格勒-纳塔丙烯聚合催化剂作用机理的研究进展。从内给电子体在催化剂体系中的作用方式及机理、内给电子体的种类与催化剂性能的关系以及内给电子体的结构与催化剂性能的关系三方面,讨论了内给电子体对催化剂活性中心的区域选择性和立体选择性的影响。内给电子体的引入影响了催化剂的活性、氢调敏感性和产物的相对分子质量及其分布。