齐格勒-纳塔催化剂催化苯乙烯淤浆预聚合

通过淤浆预聚对齐格勒 -纳塔催化剂催化的苯乙烯预聚动力学规律和预聚条件对预聚物粒子形态的影响进行了系统的研究。结果表明苯乙烯在石油醚中的聚合速率是衰减型的 ,但随着溶液中甲苯含量的增加聚合速率曲线会出现增长型。聚苯乙烯的粒子形态与溶剂种类和单体浓度有很大关系。较适宜的预聚条件是在石油醚中单体浓度为 0 .6mol L、温度为 4 0℃和反映时间问 4 0min。但由于受扩散控制严重 。

中分子量聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂的研究

合成了一种钛系齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂,该催化剂具有较高的乙烯聚合活性,其乙烯聚合动力学平稳,氢调敏感,所得到的乙烯聚合物具有中等分子量分布。

齐格勒-纳塔催化剂催化癸烯聚合反应的研究

用Ziegler-Natta(齐格勒-纳塔)催化剂对癸烯的聚合行为进行了研究。在聚合温度70℃、压力0.7 MPa,聚合时间3 h条件下,探讨了齐格勒-纳塔催化剂类型、催化剂用量和助催化剂对催化性能的影响。结果表明,以TiCl4/SiO2/(C2H5)1.5AlCl1.5为催化剂,在Al与Ti物质的量比为40时,癸烯转化率达到67%,聚合产物100℃时的运动粘度为85 mm2/s。

丙烯聚合用齐格勒-纳塔催化剂的作用机理

讨论了丙烯聚合用齐格勒 纳塔催化剂的作用机理,以及反应体系内的氯化镁、内给电子体、烷基铝、硅烷和氢气等对丙烯聚合的影响。

丙烯聚合齐格勒型催化剂内给电子体研究

综述了丙烯聚合用齐格勒 -纳塔 (Ziegler -Natta)催化体系中单酯类、双酯类及二醚类化合物作为内给电子体的研究进展 ,特别对无外给电子体二醚类给电子体化合物进行了详细的论述。

齐格勒-纳塔催化剂内给电子体1,1-双(甲氧甲基)环己烷的合成

以环己酮为起始原料,经Darzens反应、水解酸化、脱羧重排、缩合歧化及醚化反应合成了1,1-双(甲氧甲基)环己烷,并考察了反应中原料物质的量的比、脱水剂无水Na2SO4用量等关键因素的影响。在适宜的反应条件下,以环己酮计,目标产品的总收率为61.6%,气相色谱纯度为95.3%。1H-NMR分析表明所获产品结构正确。

齐格勒-纳塔催化剂发展历程及发展趋势

叙述了齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta,Z-N)催化剂的发展历程及每代催化剂的特点,着重叙述了Z- N催化剂的最新研究成果和发展趋势。

采用齐格勒-纳塔催化剂原位聚合制备反式聚异戊二烯/多壁碳纳米管/二氧化硅纳米复合材料

采用齐格勒-纳塔催化剂原位聚合制备了聚异戊二烯(TPI)/多壁碳纳米管(MWCNTs)/二氧化硅(SiO2)纳米复合材料。通过将钛系齐格勒-纳塔催化剂引入到MWCNTs/SiO2/氯化镁载体中,得到了纳米尺度的负载型催化剂体系,该催化剂中MWCNTs可以实现有效的分散,随着TPI聚合反应的进行,MWCNTs实现了在TPI纳米复合材料中的均匀分布且具有较强的界面作用。扫描电镜分析结果显示,在TPI基质中纳米级的MWCNTs可以实现良好的分散,且TPI分子链包覆在MWCNTs表面。通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和X射线衍射等手段研究了基质的分子结构,表明反式-1,4-结构摩尔分数可达99%。通过加入少量MWCNTs,TPI/MWCNTs/SiO2纳米复合材料的力学性能和电导率明显提高。

复合型内给电子体ID对MgCl_(2)/2-乙基己醇/TiCl_(4)催化体系催化乙烯聚合性能的影响

以MgCl_(2)/2-乙基己醇/TiCl_(4)体系合成用于乙烯聚合的球形Ziegler-Natta催化剂,在合成催化剂过程中加入复合内给电子体:乙酸正己酯/邻酞酸二异丁酯,与分别加入四乙氧基硅烷、乙酸乙酯和邻酞酸二异丁酯内给电子体的催化剂进行对比。利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和差示扫描量热仪(DSC)等手段对含不同内给电子体的催化剂和聚合物进行分析,并通过乙烯聚合对催化剂催化性能进行评价。结果表明,在温度为80℃,压力0.5 MPa,时间2 h的条件下,含复合内给电子体乙酸正己酯/邻酞酸二异丁酯的催化剂催化乙烯聚合活性比其它单一内给电子体的催化剂催化活性要高,催化活性为1.24×10^(5)g PE/(mol_(Ti)·h)。

烷基铝对齐格勒-纳塔催化剂催化1-丁烯聚合性能的影响

采用5种烷基铝,在2 L不锈钢高压反应釜中对齐格勒-纳塔催化剂催化1-丁烯液相本体聚合反应进行研究。结果表明,与单一烷基铝相比,复配烷基铝使1-丁烯聚合活性明显提高,当n(三乙基铝)∶n(三异丁基铝)=100∶100时,活性最高,为13.5 kg·g-1,且以复配烷基铝为助催化剂,高氢气量时,催化剂的氢调敏感性较强。

上海荣添生产出齐格勒-纳塔催化剂专用白矿油

上海荣添贸易有限公司经过多年技术攻关，成功生产出用于配制聚乙烯和聚丙烯齐格勒一纳塔催化剂的白矿油RT—PP-0588，并取得国家专利证书。20世纪九十年代初，国内石化企业从欧洲、日本引进了30多套生产聚烯烃塑料的生产装置，这些装置用的齐格勒一纳塔催化剂需采用指定的欧美厂家烃油配制。上海荣添生产的白矿油达到食品级标准，并满足美国FDA和欧洲USP药典的要求，可取代进口白矿油。

新一代气相法齐格勒-纳塔聚乙烯催化剂

美国矿产化合物生产厂Grace Davison公司的Specialy Catalyst（特种催化剂）和Process Technologies（工艺技术）部开发出专用于聚乙烯生产厂的新催化剂Sylopol 53TH，属气相法工艺用齐格勒-纳塔催化剂。

齐格勒—纳塔催化剂的作用机理及催化剂的一种新类型

德国化学家齐格勒（K．Ziegler）和意大利化学家纳塔（G．．Natta）发明了由Ⅳ～Ⅷ族元素（如Ti、Co、Ni的卤化物）与I-Ⅲ族金属（A1、Be、Li）的烷基化合物或烷基卤化物组成的Ⅸ一烯烃聚合催化剂，即著名的齐格勒一纳塔该催化剂，奠定了现代合成高分子工业的基础，给人类生活带来了巨大的变化。

DQC-602型催化剂催化丙烯的聚合

以DQC-602型催化剂为主催化剂，三乙基铝为活化剂，环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体，在5L聚合釜中进行丙烯本体聚合，研究了不同聚合温度和预聚合温度条件下，DQC-602型催化剂和用其制备的聚丙烯（PP）的性能，考察了不同n（Al）/n（Si）的条件下用DQC-602型催化剂制备的PP的等规指数调节性能。结果表明：DQC-602型催化剂具有聚合活性高、立构定向性高的特点，用其所制PP的等规指数在96.5%~98.9%可调、粉料的细粉含量低；提高聚合温度，可提高DQC-602型催化剂的活性和PP的等规指数，PP的相对分子质量分布变窄；提高预聚合温度，可降低PP的细粉含量。

新型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合

采用一种新型简单方法制得了高效气相聚乙烯用NGE催化剂。研究了NGE催化剂和M催化剂催化乙烯均聚合和乙烯与1-己烯共聚合性能之间的关系,并通过差示扫描量热法、凝胶渗透色谱和核磁共振碳谱等方法对聚合产物进行了表征。结果表明,在相同条件下,NGE催化剂的聚合活性远高于M催化剂,乙烯与1-己烯共聚合能力强于M催化剂,共聚物的相对分子质量分布略宽。

新型高性能乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的开发

通过引人卤代醇类化合物制备了适用于乙烯淤浆聚合工艺的新型高性能Ziegler—Natta催化剂（简称GH催化剂）。采用分光光度计、扫描电子显微镜等表征了催化剂的组成、粒径和形态等；采用淤浆聚合法研究了催化剂的聚合性能，并与国产商业化催化剂（参比催化剂）进行了比较。结果表明：GH催化剂的活性达21．6kg／g，聚乙烯堆密度达0．34g／cm2，粒径≥75—830岬的聚乙烯粉料质量占聚乙烯粉料总质量的97．9％，且GH催化剂的氢调敏感性和其催化乙烯与1一己烯共聚合的性能均优于参比催化剂。

多活性中心催化剂催化丙烯聚合的均匀球Monte-Carlo模型

采用均匀球模型描述颗粒内扩散阻力对聚合反应动力学的影响,催化剂颗粒内的聚合用MonteCarlo模型积分处理,建立了均匀球Monte-Carlo模型(UBMCM)。研究了多活性中心催化剂催化丙烯聚合中传质/传热限制对聚合反应动力学、催化剂活性、扩散效应、聚丙烯相对分子质量及其分布和粒径的影响,并将模拟结果与实验结果和传统Monte-Carlo模拟结果进行比较,得出UBMCM的相关系数达到0.994以上。丙烯聚合过程可分为3个阶段,即扩散控制、反应控制、稳态。UBMCM对丙烯聚合微观反应扩散体系的描述更为精确和深入。

PGE-201型催化剂在LLDPE生产中的应用

采用扫描电子显微镜、激光粒径分析仪等表征了PGE-201型催化剂的形态，同时用PGE-201型催化剂在Unipol工艺的线型低密度聚乙烯（LLDPE）装置上进行为期90天的长周期运行试验，并与原来使用的M型催化剂进行了对比。结果表明：PGE-201型催化剂颗粒形态好，氢调敏感性好，共聚合性能与M型催化剂相当，活性可达5~8kg/g；用PGE-201型催化剂生产的LLDPE粉料的细粉含量更少、粒径分布更均匀、堆密度达0.35~0.40g/cm3，力学性能与光学性能均有显著提高。

用BCL-100型催化剂在Innovene S工艺装置上生产HDPE粉料的性能

研究了在Innovene S工艺装置上采用不同钛系催化剂生产的PE100级管材专用高密度聚乙烯(HDPE)粉料的颗粒形态和粒径分布。结果表明:采用国产BCL-100型催化剂生产的HDPE粉料颗粒形态好,粒径分布窄,且小于90μm的细粉质量分数仅4.1%,远少于REF型催化剂的10.3%。这是由于BCL-100型催化剂的比表面积、孔容、孔径、固体真密度和堆密度都大于REF型催化剂,所以BCL-100型催化剂粒子在HDPE分子链增长的作用下不易破碎,或破碎较少。用BCL-100型催化剂生产的HDPE粉料中细粉含量少是延长装置运行周期的主要措施之一。