磷酸酯齐聚物阻燃剂的合成及应用

以三氯氧磷、间苯二酚、双酚A和苯酚等为原料合成了间苯二酚型磷酸酯齐聚物和双酚A型磷酸酯齐聚物, 其结构经红外光谱、高效液相色谱和热重分析表征。研究了催化剂种类和用量对反应的影响以及反应物配比和溶剂对产物性能的影响,结果表明,MgCl2的催化效果最好,最佳用量为1％,三氯氧磷与双酚类化合物的最佳摩尔比为 1:4．5～5．0。磷酸酯齐聚物阻燃剂在树脂阻燃方面的应用实验表明,其对聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的阻燃可达到UL94 V-0级。

离子色谱法分离分析Cr(Ⅲ)齐聚物

用离子交换分析柱和二极管阵列检测器建立了水溶液中三价铬离子 [Cr(Ⅲ ) ]齐聚物的分析方法 ,研究了检测条件、流动相、离子强度对分析的影响 ,优化了分析条件。以 3mol/LNaClO4(内含 0 0 3mol/LHClO4)为流动相 ,在TSK GelSP 5PW离子交换分析柱 ( 75mm× 7 5mmi d ,10 μm)上对制备样品中的Cr(Ⅲ )齐聚物进行分离 ,以 2 0 0nm波长检测。该方法简便、快速 ,重复性好 ,10min内便可完成对制备样品中 3种Cr(Ⅲ )齐聚物的色谱分离。用该方法分析了各种制备条件下Cr(Ⅲ )齐聚物的含量 。

星形齐聚物在光固化涂料中的应用

对由阴离子聚合法、有机合成法、缩合聚合法合成的可辐射固化的星形齐聚物 ,用高效液相色谱仪进行了测试 ,比较了星形齐聚物与相应的线性齐聚物的粘度、固化速度情况 ,对由星形齐聚物所配制的紫外光固化涂料的理化性能进行了分析测试 ,结果表明 ,该涂料粘度低 ,固化速度快 。

聚乙二醇二丙烯酸酯齐聚物的合成及其红外激光固化性能研究

使用 3种方法合成了具有不同分子量的聚乙二醇二丙烯酸酯 (PEGDA)齐聚物 ,包括 :聚乙二醇(PEG)与丙烯酸反应、聚乙二醇与丙烯酰氯反应、聚乙二醇钠与丙烯酰氯反应 ,并在此基础上对 3种合成方法进行比较。研究了聚乙二醇二丙烯酸酯齐聚物的红外激光固化反应 ,利用红外分析测定双键转化率 ,发现随着齐聚物分子量增大 ,激光固化后的双键转化率有所上升。

联苯桥联的PPV齐聚物基态构型、电子能级和吸收光谱的理论研究

用密度泛函方法对联苯桥联的PPV齐聚物(TSB)的反式结构进行全优化,得到基态分子的最优几何构型和电子能级,并用ZINDO和TDDFT方法分别计算其吸收光谱,分析了不同类型的端位取代基团对前线分子轨道能量和能隙的影响.结果表明,联苯桥联后的PPV齐聚物在结构上形成了链间交叉链内扭曲的构象,这种交叉扭曲的构象降低了分子的对称性,减弱了共轭分子在固体中的ππ堆积作用,这可能是减少荧光猝灭效应,提高固体发光器件效率的重要原因.

含螺环原碳酸酯齐聚物的合成、表征及与环氧树脂的固化反应

合成了一种新的带羟基的螺环原碳酸酯，根据它与ＭＤＩ或ＨＤＩ的不同配比，制备了分子量不同的预聚物，其结构得到了核磁和红外数据的证实。用示差扫描量热仪和红外跟踪环氧树脂及其与预聚物混合后的固化反应过程。当用三氯化硼一邻苯二胺作固化剂时，存在两个固化反应放热峰；而用三氯化硼单乙胺作固化剂时，仅有一个反应放热峰。由固化反应曲线可知，预聚物的结构和组成、固化反应条件对固化反应是有影响的，而分子量影响不大。红外光谱研究证明，随着螺环原碳酸酯的加入量增加，环氧基因反应的转化率增加。对固化反应历程作了初步探讨。

含THEIC聚酯多元醇齐聚物的合成、表征及性能研究

以邻苯二甲酸酐、甘油、三 (2 -羟乙基 )异氰脲酸酯 (THEIC)、己二酸及新戊二醇为原料 ,制得外观从粘性半固体到脆性固体的一系列聚酯多元醇齐聚物。研究结果表明 ,THEIC的引入能明显提高聚酯多元醇的热分解稳定性和耐高温烧蚀性 ,含 THEIC聚酯多元醇的热分解过程是分两阶段进行的 ,其中第二阶段的热失重主要是由 THEIC组分引起。通过调节组分中的 THEIC/甘油、羟基 /羧基及三元醇 /二元醇的摩尔比例 ,能够稳定合成工艺 ,制得耐热性能好、具有预定分子量和特性粘数的聚酯多元醇齐聚物。

聚二甲基硅氧烷改性的聚氨酯齐聚物增韧环氧树脂

用二羟甲基丙酸对异氰酸酯封端的有机硅改性的聚氨酯预聚体进行扩链,得到异氰酸酯封端的有机硅改性的含羧基的聚氨酯齐聚物。以此齐聚物作为增韧剂接枝改性环氧树脂,用3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯甲烷(MOCA)进行固化,得到了聚氨酯(PU)环/氧树脂(EP)互穿聚合物网络(IPN)。用FTIR和SEM测试技术研究了IPN形成的动力学和微相分离行为;用动态力学分析(DMA)考察了不同配比下IPN的力学性能;用TGA研究了材料的热稳定性。结果表明,当PU齐聚物的质量分数为25%时,所生成材料的抗冲强度为23.58 kg/m2,玻璃态模量为1×103MPa,比纯环氧树脂的相应值分别提高了116.7%和近100%;而5%的质量热损失温度(362℃)几乎保持不变。

聚对苯撑乙烯齐聚物及其衍生物电子结构和发光机理的理论研究

运用量子化学从头算abinitioHF方法对聚对苯撑乙烯齐聚物及其衍生物的几何结构进行了优化 ,分析了前线分子轨道成分 ,确认了电子光谱的跃迁轨道 .计算结果表明 ,聚苯撑乙烯齐聚物及衍生物的电子云分布与其结构密切相关 ,不同取代基修饰下的二聚苯撑乙烯的电子光谱发生红移 ,且随取代基推电子能力加强红移显著 .电子光谱跃迁主要是最高占据轨道向最低空轨道之间的π -π 跃迁 。

芳香环状聚膦酸酯齐聚物的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱方法对一系列芳香环状聚膦酸酯低聚物进行了结构分析。比较了不同基质及阳离子剂对芳香环状聚膦酸酯分析结果的影响。 1,8,9 蒽三酚基质仅对含有羰基基团聚膦酸酯环状齐聚物分析有效 ,而视黄酸基质则对所有聚膦酸酯环状齐聚物有效 ,是这类新型芳香环状齐聚物的适宜基质。环状聚膦酸酯齐聚物的阳离子剂分析表明 。

有机硅改性聚氨酯齐聚物增韧环氧树脂的研究

为获得高韧性环氧树脂,合成了异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体,用两端含羟乙基的直链有机硅(PDMS)和二羟甲基丙酸(DMPA)进行扩链改性,得到羟基封端的有机硅改性的含羧基的聚氨酯齐聚物,用此齐聚物作为增韧剂去接枝改性环氧树脂,然后用甲基四氢苯酐进行固化,得到了聚氨酯(PU)/环氧树脂(EP)互穿聚合物网络。用红外光谱和扫描电镜研究了互穿聚合物网络形成的动力学和微相分离行为;用动态力学分析和摆锤冲击实验等考察了不同配比下IPN的力学性能;用热失重分析研究了材料的耐热性。结果表明:PU/EP在一定的配比范围内可以得到冲击强度、模量及耐热性同时得到提高的复合材料。

单分散的还原态和中间氧化态聚苯胺齐聚物的合成与紫外光谱研究

提出了一条合成苯胺齐聚物的新路线 :由高氧化态的苯胺四聚体与二苯胺或 N-苯基 - 1,4 -对苯二胺反应合成苯基封端的苯胺五聚体和六聚体 ,用红外、质谱、核磁共振、基底辅助激光解吸质谱 (MAL DI- MS)进行了表征 .提出一条可能的机理 ,即高氧化态的苯胺四聚体与二苯胺或N -苯基 - 1,4 -对苯二胺在酸性溶液中混合时 ,四聚体、二苯胺和 N -苯基 - 1,4 -对苯二胺的分子中均形成阳离子自由基 ,四聚体的阳离子自由基与后二者的阳离子自由基耦合形成苯胺五聚体和六聚体 .还原态的苯胺齐聚物氧化成中间氧化态的苯胺齐聚物 ,使用硫酸铵和六水和三氯化铁等氧化剂能打断苯胺五聚体和六聚体的分子链 .实验发现 ,氧化银是将还原态苯胺齐聚物氧化成中间氧化态的齐聚物的最好的氧化剂 .用紫外可见光谱对中间氧化态的五聚体和六聚体进行了研究 。

紫外光固化光敏齐聚物体系的研究进展

介绍了近年来国内外紫外光固化体系的研究进展。重点对第二代光敏齐聚物 -丙烯酸酯体系的制备过程、组分及对性能影响进行介绍 ,探讨了光固化体系氧干扰、星形超分枝聚合物等问题。

光固化ADGDE齐聚物的合成及特性

一缩二乙二醇二缩水甘油醚 (DGDE)与丙烯酸为原料 ,合成紫外光固化环氧丙烯酸(ADGDE)齐聚物。研究了催化剂用量、阻聚剂种类以及反应温度对反应速度和产物性能的影响 ,确定了合成工艺条件 ;用 FTIR表征了结构 ,并与通用双酚 A型环氧丙烯酸酯 (双酚 A型 AEP)比较了颜色、粘度和光固化特性。结果表明 ,ADGDE颜色浅、粘度仅为双酚 A型 AEP的 1 /1 0 0 0。

含联萘基元的刚性环状齐聚物手性孔穴的振动圆二色谱研究

纳米尺度刚性环状齐聚物因其具有独特的孔穴结构，在基础与应用研究中引起了人们的广泛关注[1].

苯氧基四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物对聚碳酸酯阻燃性能的影响

采用阻燃剂苯氧基四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物对聚碳酸酯(PC)进行改性,研究了阻燃剂含量对PC力学性能、阻燃性能和热稳定性的影响。结果表明:随着阻燃剂含量的增加,PC复合材料的阻燃等级、氧指数均有显著提高;TGA曲线显示,阻燃剂的加入使PC复合材料热稳定性能明显提高,起始失重温度和最大热失重速率温度均向高温移动,且550℃下的残留率和最终的残留率均明显增多;同时,PC复合材料的拉伸强度、弯曲强度随阻燃剂含量的增加而提高,但冲击强度逐渐降低。

二元胺扩链含硅双马来酰亚胺齐聚物的合成及其性能研究

本文以４．４′－二胺基二苯甲烷、４，４′－二胺基二苯醚为扩链剂，与含硅双马来酰亚胺Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ进行Ｍａｅｃｈａｌ氢移位加成反应，制备出６种含硅双马来酰亚胺齐聚物，并对其分子结构进行了表征。ＤＴＡ测试数据证实，齐聚物的固化反应温度在１５７～３２５℃之间，固化反应的活性顺序为ｄ＞ｃ＞ｆ＞ｂ＞ｅ＞ａ；齐聚物固化树脂的热分解过程分阶段进行，固化树脂的热稳定性顺序为ｆ＞ｅ＞ｄ＞ｃ＞ｂ＞ａ。研究结果表明，有机硅桥接基团的引入可大幅度提高齐聚物的溶解性；而一Ｏ一桥接基团的引入可降低齐聚物的固化反应温度并提高固化树脂的热稳定性；齐聚物的固化反应活性、热稳定性以及溶解性与其分子结构相对应。

用差减红外光谱分峰法测定乙丙齐聚物中端羟基的微结构

合成了端羟基乙丙齐聚物。用差减红外光谱对端羟基进行了分析。扣除了溶剂中三氯甲烷的干扰,用RUN.CAPR程序进行分峰,以正戊醇-1、3-甲基丁醇-1和丁醇-2为模型化合物标定伯、仲羟基吸收峰位置,并进行蜂面积积分,用模型化合物回归处理后得到定量公式:A=15.8667×10~3Cp+0.25674,以此求得乙丙齐聚物中伯、仲羟基的官能度。

添加三线芳烃齐聚物对石油沥青成焦性能影响的研究

考察了三线芳烃经ＺｒＯ２／ＳＯ４－２固体超酸催化改性所得齐聚物的常压成焦性能及其不同齐聚物添加量对一种石油沥青成焦性能的影响。结果表明，三线芳烃齐聚物焦具有较好的偏光显微形态和较低的焦收率，而石油沥青焦具有较高的收率和较差的偏光显微形态。比例合适的混合物兼具有两者的优点。三线芳烃齐聚物是一种制备优质焦的较好添加剂。

丙烯酸酯共聚物无皂水性涂料室温固化的研究 Ⅱ.水溶胶/HDI齐聚物交联体系的流变性能

利用旋转粘度计研究了四元丙烯酸酯共聚物无皂水溶胶、ＨＤＩ齐聚物及两者交联体系的流变行为，测定了三者的剪切应力（τ）～剪切速率（Ｄ）、表观粘度（ηａ）～剪切速率（Ｄ）及ｌｇτ～ｌｇＤ之间的关系。结果表明，水溶胶、ＨＤＩ齐聚物的流动指数ｎ近似于１，属牛顿型流体，而水溶胶＼ＨＤＩ齐聚物交联体系的ｎ＜１，属非牛顿型流体，并且具有触变性。