双吡唑双齿桥联环状四核钯(Ⅱ)配合物的合成和结构研究

吡唑超分子组装体在催化、仿生、磁性、电子转移和光物理性质等方面具有潜在的应用价值．最近，我们报道了一种芳香性配体配位的Pd（Ⅱ）和Pt（Ⅱ）配合物引导的单吡唑和双吡唑配体自发去质子的协同自组装方法，得到一系列分子夹子型和大环状的超分子组装体。由于Pd（Ⅱ）和Pt（Ⅱ）通过吡唑桥联后，产生较强的金属．金属相互作用．因而产生一些新颖的物理和化学性能。

含双金属中心的双吡唑双齿桥联的八核金属大环的自组装

通过3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-联吡唑(Me4diPz)和4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶硝酸钯(dmbpyPd(NO3)2)在水溶液中的自发去质子自组装反应,合成了一种含双金属中心的双吡唑双齿桥联的八核金属大环,采用核磁共振谱、电喷雾质谱、元素分析和分子结构模拟(CAChe 6.1.12)对该化合物进行结构表征。

双二(吡唑)烷四齿桥联配体的合成、晶体结构及量化计算

以四溴乙烷、吡唑及4-碘吡唑为原料在KOH-DMSO体系中合成了3种双二(吡唑)烷四齿桥联配体:1,1,2,2-四(吡唑)乙烷(1)、1,1,2,2-四(4-硝基吡唑)乙烷(2)和1,1,2,2-四(4-碘吡唑)乙烷(3),通过元素分析、红外光谱、1H NMR、13C NMR谱表征了它们的结构.用X-射线单晶衍射法测试了化合物2以及不同分子构型的3-1和3-2的晶体结构.用Gaussian09量子化学程序包,采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,对化合物2,3-1,3-2的分子结构进行全参数优化计算,研究了3个化合物的稳定性、电荷分布.将量子化学计算结果与单晶衍射实验结果进行了对比分析,发现二者具有相当高的一致性.

对苯二亚甲基桥联多齿配体的合成、表征及其配合物的稳定性研究

合成了 1 ,4 -二 -2 -[N,N′-二 ( 2 -胺乙基 )丙二酰胺 ]对二甲苯 ,并进行了元素分析、红外光谱、核磁共振谱表征 .在 ( 2 5.0± 0 .1 )℃ ,I=0 .1 mol·dm- 3KNO3条件下 ,用 p H法测定了该配体的质子化常数、配体与 Cu( ) ,Zn( ) ,Ni( ) ,Co( )分别形成双核二元体系的稳定常数 ,以及 Cu( ) -L-α-氨基酸 / 5-取代邻菲罗啉双核三元体系的稳定常数 .实验结果表明 ,在 Cu( ) -L-α-氨基酸 / 5-取代邻菲罗啉双核三元体系中均存在良好的直线自由能关系 .将直线自由能关系拓宽到双核配合物领域 ,并从结构上讨论了所研究双核三元体系存在线性关系的原因 .

齿科镍铬合金片电阻点焊的研究

本研究对齿科镍铬合金片进行电阻，点焊试验，通过焊，或断面金相观察及拉剪实验，优选出最佳参数值，并通过观察金属光栅试片焊接前后光栅格的改变，确定变形情况。结果表明此焊接方法适用于口腔修复中冠一冠，冠一桥间的焊接。

水平井压裂用桥塞锚定套管力学性能研究

针对常规卡瓦式桥塞在锚定过程中对套管的过度损伤问题,提出并设计了一种镶齿卡瓦桥塞,采用弹性力学厚壁筒理论及有限元方法,计算了套管抗内压强度、周向应变和周向伸长量,分析了桥塞锚定后卡瓦牙与套管内壁之间的接触应力以及吃入深度。分析结果表明:整个桥塞其余部件的应力水平都比较低,上卡瓦牙高侧产生了很大应力,达到硬质合金强度值;坐封后下卡瓦的第一排牙产生极大应力,下卡瓦牙周向均匀接触于套管内壁面,可有效坐封桥塞,且镶齿对套管表面应力影响较小。根据镶齿卡瓦进行了锚定套管的试验研究,试验模拟坐封后,卡瓦承压能力和坐封功能均较稳定,证明合金卡瓦结构设计合理。研究结果可为连续管钻水平井镶齿卡瓦桥塞的优化设计和推广使用提供理论和试验数据。

阴离子对构筑锌的肼配位卤族化合物的影响

A series of hydrozine bridged metal halides single crystals were synthesized. Among them were [Zn(N2H4)2F2]·2H2O and [Zn(N2H4)2F]·Cl, the structures of which were characterized and shown to be 1D infinite chains. The crystal structures of the two compounds show that these 1D chains are organized into 3D structures through hydrogen bonds, and the halide anions play an important role in the stability of the crystals. The components and connecting types of these chains were compared with [Zn(N2H4)2Cl2]·2H2O to illustrate the stabilizing effect of hydrogen bonds between one dimensional chains. CSD: 413707, 1; 413708, 2.

铈钴复合氧化物催化剂催化CO-SCR反应机理研究

利用共沉淀法制备了一系列Ce-Co-O_x复合氧化物催化剂,并对其CO-SCR反应性能进行了研究.考察了Co和Ce比例对CO-SCR反应活性的影响,确定最佳的Ce和Co复合比例为3:7,最高转化率为84%(250°C).经表征分析发现,Ce(0.3)-Co(0.7)-O_x上发生CO-SCR的主活性位点是Co.掺杂Ce提升催化性能主要有两方面原因:一是催化剂比表面积增大,提高了表面的吸附位数量;二是Ce-Co-O_x催化剂形成的固溶体提升了氧迁移率.反应机理可能是气态或者弱吸附状态的CO与NO的吸附物种(主要是桥接二齿亚硝酸盐物种和螯合式双齿硝酸盐物种)反应.