用作香料的α-龙脑烯醛衍生物

本文对从α－蒎烯环氧化制α－环氧蒎烷的方法，由α－环氧蒎烷经异构制α－龙脑烯醛的方法和由α－龙脑烯醛合成具有檀香香气的龙脑烯本钱衍生物作一概述。

乙酰丙酮氧钒催化氧化α-蒎烯一步转化成龙脑烯醛

以乙酰丙酮氧钒为催化剂,过氧化氢为氧化剂,研究了由α-蒎烯直接合成龙脑烯醛的反应。考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间等因素对催化性能的影响。结果表明,乙酰丙酮氧钒与H2O2反应得到的高价态V5+是优良的氧化还原-Lewis酸双功能催化剂,易使α-蒎烯经氧化、2,3-环氧蒎烷异构得到龙脑烯醛。在n(H2O2):n(α-蒎烯):n(乙酰丙酮氧钒)=2.5:1:0.01、反应温度为20℃、丙酮为溶剂、反应2h条件下,α-蒎烯转化率为50.2%,龙脑烯醛的选择性达58.7%,反应6h后α-蒎烯转化率可达73.0%,主要产物龙脑烯醛和马鞭草烯酮的选择性分别为47.2%和13.2%。

新型α-龙脑烯醛基噻二唑-膦酸酯化合物的合成及其抑菌活性

以α-蒎烯为原料,经环氧化和催化异构反应得α-龙脑烯醛(3);3与氨基硫脲反应制得α-龙脑烯醛基缩氨基硫脲,再环合生成α-龙脑烯醛基噻二唑,最后将其与亚磷酸三苯酯和一系列醛通过类Mannich反应合成了11个新型α-龙脑烯醛基噻二唑-膦酸酯化合物(6a^6k),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。抑菌活性测试结果表明:在用药量为50μg·m L^(-1)时,6b对苹果轮纹病菌的抑制率为60.5%。

环氧蒎烷异构生成龙脑烯醛研究进展

龙脑烯醛是一种重要的精细有机合成中间体,可以用于合成一系列的檀香型香料及其他精细化学品。介绍了以Lewis酸、金属有机骨架和固体酸等作为催化剂由2,3-环氧蒎烷经催化异构制备龙脑烯醛的研究进展,指出以固体酸作为催化剂具有环境友好性,同时在环氧蒎烷催化异构生成龙脑烯醛的反应中具有很好的活性和选择性,具有工业化的潜力和优势。

2,3-环氧蒎烷分子重排制备α-龙脑烯醛的研究

α -龙脑烯醛是合成檀香系列香料的重要中间体。本文报道了 2 ,3-环氧蒎烷在路易斯酸催化下 ,发生分子重排 ,生成α -龙脑烯醛的研究。

以龙脑烯醛为原料合成香料的研究情况简介

介绍了近年来以龙脑烯醛为原料合成一系列不同香型香料的进展情况。

2,3-环氧蒎烷无溶剂重排合成龙脑烯醛

以2,3-环氧蒎烷为原料,在无溶剂的条件下以ZnCl2为催化剂进行重排合成龙脑烯醛。研究结果表明,ZnCl2用量为环氧蒎烷的4%,在80℃下反应1 h时,2,3-环氧蒎烷的转化率达99.19%,龙脑烯醛的选择性达到74.33%;以MCM-41、自制SO4-ZrO2-MCM-41为催化剂进行无溶剂重排,2,3-环氧蒎烷的转化率分别达到98.01%、89.40%,选择性分别为63.46%和48.96%。

龙脑烯醛对9,10-二腈蒽荧光的猝灭作用

本文研究了在不同溶剂中龙脑烯醛对DCA荧光的猝灭作用,通过稳态和瞬态荧光猝灭特性的比较,溶剂极性对猝灭速度的影响,自由能变化的估算及其与乙腈中双分子猝灭速率常数相关比较,证明这是一个电子转移的动态猝灭过程。

2-取代酰氨基-5-(α-龙脑烯醛基)-1,3,4-噻二唑化合物的合成及抑菌活性

以α-蒎烯为原料,先经环氧化和催化异构得到α-龙脑烯醛,再与氨基硫脲反应得到α-龙脑烯醛基缩氨基硫脲,然后环合生成α-龙脑烯醛基噻二唑,最后将其与一系列酰氯发生N-酰化反应,合成得到12个未见文献报道的2-取代酰氨基-5-(α-龙脑烯醛基)-1,3,4-噻二唑化合物(6a^6l)。通过FT-IR、~1H NMR、^(13) C NMR和ESI-MS对12个目标产物进行结构表征,并对目标产物的抑菌活性进行了测试。抑菌活性测试表明:在50 mg/L质量浓度下,目标化合物对5种供试病菌均有不同程度的抑制活性,部分目标化合物的抑菌活性与商品抑菌剂嘧菌酯相近,甚至超过嘧菌酯,其中目标化合物6j对小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)的抑菌率达94.4%,6h对苹果轮纹病菌(Physalospora piricola)的抑菌率达97.7%。

以龙脑烯醛为原料合成檀香类化合物的研究

本文综述了国内外以龙脑烯醛合成一系列檀香类化合物的研究情况,对这些合成产物结构及其香气特征进行了详细介绍,并对其发展前景给予展望。

用作香料的龙脑烯醛衍生物

以α-蒎烯为原料 ,经环氧化异构化可得龙脑烯醛。龙脑烯醛是合成檀香系列香料的中间体 ,它能与醛、酮、格氏试剂等反应 ,产物经进一步还原、氧化或酯化得到一系列可用作香料的龙脑烯醛衍生物。国内外化学家对这方面进行了深入的研究。本文介绍了对这些衍生物的研究进展。

金属离子交换Y分子筛催化2,3-环氧蒎烷异构化制备龙脑烯醛

以金属离子交换分子筛为催化剂,催化2,3-环氧蒎烷异构化制备龙脑烯醛.研究结果表明,在80℃条件下,以甲基异丁基酮为溶剂,K+交换Y分子筛(K-Y)在催化2,3-环氧蒎烷异构化制备龙脑烯醛的反应中展现出优异的催化活性,并通过变换各种反应条件,探讨最佳催化反应条件.

龙脑烯醛衍生檀香型香料的研究进展

该文主要介绍了龙脑烯醛衍生的新型檀香香料的结构、制备路线和香气特点。

合成檀香香料龙脑烯基甲基环己醇的研究

从龙脑烯醛合成了檀香香料龙脑烯基甲基环己醇。对合成反应条件与反应机理作了探讨，评价了不同还原方法所得的产物结构与香气的关系。

龙脑烯基环己醇型檀香的合成

从龙脑烯醛合成了檀香香料龙脑烯基甲基环己醇，并对其结构进行了分析鉴定。

N-[p-(取代氨基磺酰基)苯基]-α-龙脑烯酸酰胺化合物的合成及其抑菌活性

以α-蒎烯为原料,经环氧化和催化异构得到α-龙脑烯醛,再经氧化反应得到α-龙脑烯酸,进一步反应制得α-龙脑烯酸酰氯,然后与磺胺类化合物发生N-酰化反应,以32.8%~78.1%的收率合成了8个N-[4-(N-取代氨磺酰基)苯基]-α-龙脑烯酸酰胺化合物Ⅵ(a^h)。采用FTIR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对目标产物进行了结构表征。抑菌活性测试结果表明:在质量浓度50μg/m L下,目标化合物均显示了一定的抑菌活性,其中,化合物N-[p-(噻唑-2-基)氨基磺酰基苯基]-α-龙脑烯酸酰胺(Ⅵe)对小麦赤霉病菌和黄瓜枯萎病菌的抑制率分别为71.3%和68.0%。

α—蒎烯合成N—烷基—N—(α—龙脑烯基)乙酰胺类化合物及香气特征

以α-蒎烯为原料合成了系列新型的N-烷基-N-(α-龙脑烯基)乙酰胺类芳香化合物,并探索了氮原子上取代基的不同结构与产物香气间的构效关系。α-蒎烯经环氧化得到2,3-环氧蒎烷,再经催化异构化反应得到α-龙脑烯醛;α-龙脑烯醛与伯胺缩合、NaBH4选择性还原得到N-烷基-α-龙脑烯胺,再经乙酰化后得到N-烷基-N-(α-龙脑烯基)乙酰胺类化合物。采用1H-NMR、13C-NMR、FT-IR、MS等对合成酰胺类化合物进行了结构表征,对合成产物的香气特征进行了鉴定。结果表明:N-正丁基-N-(α-龙脑烯基)乙酰胺和N-叔丁基-N-(α-龙脑烯基)乙酰胺具有良好的香气特征,作为新型芳香化合物具有较好的开发价值。

α-蒎烯高选择性环氧化合成2,3-环氧蒎烷的研究

笔者以α-蒎烯为原料高选择性环氧化合成2,3-环氧蒎烷。探讨了过氧乙酸浓度及用量、碳酸钠用量、溶剂类型、反应温度及反应时间等对α-蒎烯转化率、2,3-环氧蒎烷选择性及产物组成的影响;确定了适宜的环氧化反应条件:反应温度为0～10℃;过氧乙酸浓度2.0 mol/L,α-蒎烯与过氧乙酸物质量之比为1∶1.1;α-蒎烯与碳酸钠物质量之比为1∶1.2;反应时间2 h;以氯仿为溶剂,溶剂用量为α-蒎烯与氯仿体积比1∶1.7。在此条件下α-蒎烯转化率为99%以上,2,3-环氧蒎烷的选择性大于95%,反应产物中主要杂质α-龙脑烯醛和3-蒎酮的含量仅为3.3%和1.2%左右。