Syntheses, Crystal Structures and Photoluminescence of Three Complexes Based on 3,5-(3-Carboxybenzyloxy)benzoic Acid

Three stable coordination polymers(CPs) assembled by 3,5-(carboxybenzyloxy)-benzoic acid(H3 L) and 1,10-phenanthroline(phen), namely, [Zn(HL)(phen)]n(1), [Cd(HL)(phen)]_n(2) and [Co(HL)(phen)]_n(3), have been synthesized under hydrothermal conditions. Their structures have been determined by single-crystal X-ray diffraction analyses and further characterized by elemental analyses, infrared(IR) spectroscopy and powder X-ray diffraction(PXRD). Investigation on crystal structure indicates that complexes 1 ～ 3 exhibit similar architecture. In these complexes, metal ions coordinate with H3 L and phen ligands, forming infinite 1 D chains. Then the adjacent chains combine together through intramolecular hydrogen-bonding interactions, generating 2 D supramolecular architectures. In addition, complexes 1～3 present excellent thermal stabilities and 1 and 2 exhibit strong luminescent emission bands at room temperature.

Synthesis and Crystal Structure Analysis of 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2-(3,4- dimethylphenyl) Acetic Acid Dimethylamine Salt

A new compound 2-（3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl）-2-（3,4-dimethylphenyl） acetic acid dimethylamine salt （[NH2（CH3）2][C24H31O3]） was synthesized and structurally determined. It is of monoclinic system, space group P21/c with a = 14.731（2）, b = 10.1185（10）, c = 17.065（2） A^°, β = 98.293（10）° ,Z = 4, V = 2517.0（6）A^°^3, Dc = 1.091 g/cm^3, F（000） = 904 and Mr= 413.58. The dihedral angle defined by two benzene rings is 98.23°.

HPLC法测定小儿感冒颗粒中绿原酸、木犀草苷3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸、连翘苷的含量

目的:建立HPLC法测定小儿感冒颗粒中绿原酸、木犀草苷、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸和连翘苷的含量。方法:AgilentC18色谱柱(4.6mm×250mm,5μm);流动相:乙腈-0.4%磷酸,梯度洗脱;检测波长:0~45min(327nm),45~83min(202nm);柱温:30℃;流速:1mL·min^-1,进样量10μL。结果:绿原酸、木犀草苷、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸、连翘苷浓度分别在0.01267~0.3801、0.1040~1.5600、0.00840~0.2526、0.03190~0.3190μg·mL^-1范围内呈良好的线性关系(r=0.9999,1.0000,0.9966,1.0000);平均加样回收率分别为97.89%、96.37%、96.63%和103.3%(n=6)。结论:所建立的方法可同时测定小儿感冒颗粒中的多种有效成分的含量。

Synthesis, Crystal Structure and Property of a Series of Supramolecular Polymers Based on Novel 3,5-Dimethyl- 2,6-bis(3-(pyrid-2-yl)-1,2,4-triazolyl)pyridine Ligand

Solvothermal reactions of 3,5-dimethyl-2,6-bis（3-（pyrid-2-yl）-1,2,4-triazolyl） pyridine （L）, 1,4-benzendicarboxylic acid （H2bdc）, and transitional metal cations of M11 （M = Mn, Co, Cd） in the presence of oxalic acid （H2ox） afford three novel supramolecular polymers （CPs）, namely, {[M2（ox）（L）2][bdc][M2（Hox）2（OH）（H2O）4]·3H2O}n （M = Mn for 1, Co for 2, Cd for 3）. Single-crystal X-ray diffraction analysis reveals that complexes 1-3 are isostructural and the 3D supramolecular structure was connected through non-covalent interactions. With the help of H2ox, the L ligands cheated with center atoms forming a butterfly [M2（ox）（L）2]2＋ building block. The bdc2- ligand linked with the unprecedented [M2（Hox）2（OH）2（H2O）4] units through strong O-H...O hydrogen bonds forming a zigzag chain, which are further connected through π-π interactions between L and bdc2- ligands to form a 3D supramolecular structure. Moreover, elemental analyses, IR, thermogravimetric, PXRD and luminescence have been investigated.

HPLC-DAD同时测定风热感冒颗粒中6种活性成分的含量

目的:建立高效液相色谱-二极管阵列检测器法(HPLC-DAD)同时测定风热感冒颗粒中苦杏仁苷、(R,S)-告依春、芦丁、连翘酯苷A、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸和牛蒡苷含量的方法。方法:采用液相色谱法,色谱柱为Waters Symmetry ShieldTM RP18,乙腈为流动相A,0.1%磷酸水溶液为流动相B,梯度洗脱;流速为1.0 mL·min-1;柱温为30℃;检测波长为苦杏仁苷和牛蒡苷207 nm,(R,S)-告依春245 nm,芦丁、连翘酯苷A和3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸330 nm。结果:苦杏仁苷、(R,S)-告依春、芦丁、连翘酯苷A、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸和牛蒡苷的线性范围分别为23~920(r=0.9994)、0.4~16(r=0.9995)、4.4~176(r=0.9999)、2.8~110(r=0.9998)、5.4~216(r=0.9996)、38~1520μg·mL^(-1)(r=0.9994),加样回收率的平均值(n=6)分别为98.8%、98.7%、98.4%、99.2%、99.8%和98.7%,RSD分别为1.0%、2.5%、1.8%、1.3%、1.3%和0.8%。结论:本法操作简便、结果准确、重复性好,可用于风热感冒颗粒的质量控制。

3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸的制备及其对HeLa细胞的抗增殖活性研究

目的制备高纯度3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸,并评价其对人宫颈癌HeLa细胞的抗增殖活性。方法采用柱色谱提取法和中压液相色谱法从奇蒿花中分离、纯化得到高纯度的3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸。采用MTT法评价该化合物对人宫颈癌HeLa细胞的体外抗增殖活性。结果柱色谱提取的提取率和中压液相色谱法的回收率分别为99.0%,61.2%,总回收率为54.0%。随着3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸浓度升高,HeLa细胞存活率下降,细胞形态损伤增加,受试药物的IC50值为26.5μg·mL-1。结论本研究提供了一种简单、高效、节能的3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸制备方法。3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸对HeLa细胞具有一定的体外抗增殖活性。

Two Co(Ⅱ)Complexes Constructed from 1-(3,5-Dicarboxybenzyl)-3,5-pyrazole Dicarboxylic Acid:Syntheses,Structures and Magnetic Properties

Two new complexes[Co_(2)(L)(4,4´-bip)(H_(2)O)_(3)]_(n)(1)and{[Co(L´)_(2)(phen)]·2H_(2)O)}_(n)(2)(H_(4)L=1-(3,5-dicarboxybenzyl)-3,5-pyrazole dicarboxylic acid,H_(3)L´=1-(3,5-dicarboxybenzyl)-3-pyrazole carboxylic acid,4,4´-bip=4,4´-bis(1-imidazolyl)biphenyl,phen=1,10-phenanthroline)were synthesized.Complexes 1 and 2 have been characterized by IR spectrography,X-ray single-crystal diffraction,elemental analysis and thermogravimetry.1 crystallizes in monoclinic system,space group P2_(1/c).Complex 2 crystallizes in monoclinic system,space group I2/a.It is remarkable that in situ hydrothermal decarboxylation was observed during preparing complex 2.In addition,magnetic analysis indicates that antiferromagnetic interaction exists among Co(Ⅱ)ions in complexes 1 and 2.

银菊散结口服液质量标准研究

目的建立银菊散结口服液（金银花、菊花、桔梗、玄参等）的质量标准。方法采用薄层色谱法对金银花、菊花、桔梗进行定性鉴别;并采用HPLC法同时测定金银花与菊花中绿原酸及木犀草苷、玄参中哈巴俄苷、菊花中3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸。结果薄层色谱斑点清晰;绿原酸、木犀草苷、哈巴俄苷、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸分别在0.082 4～0.824μg、0.103 9～1.039μg、0.048～0.48μg、0.185 6～1.856μg范围内呈良好线性关系（r分别为0.999 8、0.999 9、0.999 9、0.999 9）,平均回收率分别为100.67%、99.42%、99.79%、99.89%,RSD分别为0.75%、1.46%、0.81%、0.63%。结论该方法可准确用来定性、定量检测,具有简便、准确及专属性强的特点,可用于银菊散结口服液的质量控制。

基于HPLC-Q-TOF-MS/MS技术咳喘宁颗粒化学成分分析及多指标定量测定

目的采用高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱技术(HPLC-Q-TOF-MS/MS)对咳喘宁颗粒化学成分进行分析,并建立HPLC多成分含量测定方法。方法采用HPLC-Q-TOF-MS/MS技术,色谱柱Agilent ZORBAX C_(18)(150 mm×4.6 mm,5μm),柱温35℃,体积流量1.0 mL·min^(−1),进样量10μL,流动相A:0.1%甲酸,流动相B:乙腈,梯度洗脱;电喷雾离子源(ESI),正、负离子模式扫描,结合对照品和文献数据鉴定咳喘宁颗粒中的化学成分,并建立HPLC法同时测定新绿原酸、绿原酸、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸、异绿原酸B、4,5-O-二咖啡酰基奎宁酸、柚皮苷的含量。色谱条件:以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂(Waters AtlantisTM T3色谱柱,250 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇-0.1%甲酸为流动相,梯度洗脱:0~20 min,3%~15%甲醇;20~25 min,15%~18%甲醇;25~26 min,18%~23%甲醇;26~45 min,23%甲醇;45~46 min,23%~38%甲醇;46~60 min,38%甲醇;60~61 min,38%~42%甲醇;61~70 min,42%甲醇;70~80 min,42%~90%甲醇;体积流量1.0 mL·min^(−1),柱温30℃;进样量10μL,检测波长324、283 nm。结果共鉴定咳喘宁颗粒中86个化合物,20个来自生麻黄、15个来自白屈菜、30个来自金银花、22个来自枇杷叶、12个来自金沸草、14个来自化橘红,其中有26个化合物经与对照品比对确认,选择新绿原酸、绿原酸、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸、异绿原酸B、4,5-O-二咖啡酰基奎宁酸和柚皮苷作为含量测定的质控指标,6种成分在各自质量浓度范围内线性关系良好(r≥0.9999),精密度、稳定性及重复性良好,加样回收率为99.48%~103.39%,RSD为1.29%~1.98%。对3批咳喘宁颗粒进行多成分含量测定,方法可行。结论在质谱成分解析的基础上,建立咳喘宁颗粒6种化学成分的含量测定方法,为咳喘宁颗粒的药效物质基础和质量标准研究提供参考。

10种菊属植物花序不同成分含量比较

以大白菊、亳菊、滁菊、黄山贡菊、金丝皇菊5种茶用菊和萨摩野菊、野路菊、乙立寒菊、阴岐油菊、紫花野菊5种野生菊为样品,采用乙醇超声波法提取总黄酮,酶标仪测定其含量,采用高效液相色谱法检测绿原酸、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸和木犀草苷的含量.结果显示:总黄酮含量顺序为紫花野菊>野路菊>大白菊>黄山贡菊>萨摩野菊>阴岐油菊>滁菊>金丝皇菊>亳菊>乙立寒菊;绿原酸含量顺序为乙立寒菊>紫花野菊>野路菊>黄山贡菊>金丝皇菊>大白菊>亳菊>滁菊>萨摩野菊>阴岐油菊;3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸含量顺序为乙立寒菊>黄山贡菊>野路菊>紫花野菊>金丝皇菊>滁菊>萨摩野菊>大白菊>亳菊>阴岐油菊;木犀草苷含量顺序为野路菊>滁菊>大白菊>黄山贡菊>萨摩野菊>紫花野菊>亳菊>金丝皇菊>阴岐油菊>乙立寒菊.Q型聚类分析结果表明:10种菊属植物可分为两大类(野路菊、紫花野菊为一类,其他菊属植物为一类),或分为4小类;10种菊属植物基本可以检测到4种活性成分,且各材料活性物质含量存在显著差异,多种野菊在一种或多种活性成分含量上要高于茶用菊品种.

HPLC法测定市售杭白菊中2种有机酸和2种黄酮的含量

目的：测定市售杭白菊中有效成分的含量,比较不同产地杭白菊质量。方法：采用HPLC法测定绿原酸、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸2种有机酸成分以及木犀草苷、木犀草素2种黄酮成分的含量。结果：收集杭白菊样品各有效成分差异较大,12批市售杭白菊绿原酸含量在0.22%～0.70%之间,木犀草苷含量在0.09%～0.25%之间,3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸含量在0.84%～1.67%之间,木犀草素含量在0.008%～0.042%之间。结论：市售杭白菊质量有较大差异,有必要进一步加强质量控制。

波长切换HPLC同时测定鼻通丸中6种成分含量

目的建立波长切换高效液相色谱(HPLC)同时测定鼻通丸中的氧化前胡素、欧前胡素、异欧前胡素、噻嗪双酮苷、1,5-二咖啡酰奎宁酸和3,5-二咖啡酰奎宁酸的方法。方法采用Agilent TC-C18(4.6 mm×250mm,5μm),以甲醇-0.1%磷酸溶液为流动相,进行梯度洗脱,流速0.9 mL/min,柱温30℃,进样量为10μL。结果氧化前胡素、欧前胡素、异欧前胡素、噻嗪双酮苷、1,5-二咖啡酰奎宁酸和3,5-二咖啡酰奎宁酸6个成分质量浓度分别在2.850~57.00μg/mL(r=0.9991),2.480~49.60μg/mL(r=0.9995),2.120~42.40μg/mL(r=0.9999),2.740~54.80μg/mL(r=0.9998),2.380~47.60μg/mL(r=0.9996),3.060~61.20μg/mL(r=0.9999)范围内与峰面积呈良好线性关系;6个组分的回收率分别为98.77%,97.53%,96.98%,99.29%,98.85%,100.03%,相应RSD分别为1.12%,1.33%,0.80%,1.19%,1.40%,0.95%。供试品溶液在室温条件下12 h内稳定,RSD≤1.33%。结论所建立的波长切换HPLC同时测定鼻通丸中氧化前胡素、欧前胡素、异欧前胡素、噻嗪双酮苷、1,5-二咖啡酰奎宁酸和3,5-二咖啡酰奎宁酸的方法,可为鼻通丸的质量控制提供依据。

HPLC法同时测定五加芪菊颗粒中刺五加、菊花含量

目的：建立高效液相色谱法同时测定五加芪菊颗粒中刺五加（以紫丁香苷计）和菊花（以3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸计）含量的方法，为相关研究提供方法学参考。方法采用DiamonsilC18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5μm），流动相：甲醇为流动相A，0.1%磷酸溶液为流动相B，进行梯度洗脱。检测波长为348 nm。结果紫丁香苷和3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸的线性范围分别为0.10~40.0μg/mL（r=0.9984）、0.05~10.0μg/mL（r=0.9991），方法回收率分别为98.76%（n=6）、94.26%（n=6）。结论所建立的方法准确、灵敏度高、重现性好，在同一试验过程中，同时测定五加芪菊颗粒中刺五加、菊花含量。

HPLC法测定保健食品中4种菊花提取物功效成分的研究

目的建立同时测定含菊花提取物保健食品中的绿原酸、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸、木犀草苷和4,5-O-双咖啡酰基奎宁酸含量的高效液相色谱测定方法。方法采用70%甲醇为溶剂,超声提取样品。选择Waters Atlantis C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇和0.1%磷酸水溶液梯度洗脱,流速1.0 ml/min,进样量10μl,柱温35℃。检测波长选择每个化合物的最大波长进行检测。结果绿原酸在0.079μg^1.27μg、木犀草苷在0.007μg^0.114μg、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸在0.014μg^0.232μg,4,5-O-双咖啡酰基奎宁酸在0.015μg^0.236μg的浓度范围内线性关系良好,相关系数均达到0.9999,平均回收率在90%~107%之间(RSD 0.63%~6.6%,n=3)。结论本方法快捷、简便、准确。可用于同时测定保健食品中的绿原酸、木犀草苷、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸和4,5-O-双咖啡酰基奎宁酸。

蒙药蓝刺头的化学成分研究

目的研究蒙药蓝刺头(驴欺口Echinops latifolius干燥花序)的化学成分。方法采用溶剂法结合正相硅胶色谱柱、反相硅胶色谱柱以及Sephadex LH-20柱色谱,对蓝刺头的化学成分进行提取和分离纯化,利用理化鉴别及现代波谱分析技术(MS、1H-NMR、13C-NMR)鉴定化合物的结构。结果从蒙药蓝刺头中分离鉴定了14个化合物,分别为伪蒲公英甾醇乙酸酯(1)、芹菜素(2)、胡萝卜苷(3)、13-丙基-二十五烷(4)、芹菜素-7-O-β-D-(6″-p-香豆酰基)葡萄糖苷(5)、芹菜素-7-O-葡萄糖苷(6)、咖啡酸(7)、1,5-O-双咖啡酰基奎宁酸(8)、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸(9)、3,4-O-双咖啡酰基奎宁酸甲酯(10)、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸甲酯(11)、芹菜素-7-O-β-D-(4″-p-香豆酰基)葡萄糖苷(12)、3,4-O-双咖啡酰基奎宁酸(13)、1-O-甲基-3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸甲酯(14)。结论化合物1、4、5、12为首次从该植物中分离得到,化合物7~11、13、14为首次从该属植物中分离得到。