臭氧催化氧化含AOX染料废水的效能与风险评估

针对染料废水生物处理效率低、容易经氧化处理生成可吸附有机卤素(AOX)使得出水毒性升高等问题,采用臭氧(催化)氧化工艺处理难降解染料废水生物处理出水,考察工艺对染料废水的处理效能,并通过蛋白核小球藻和青海弧菌Q67评估不同工艺出水生物毒性。结果发现,MnO_(x)-GAC/O_(3)/H_(2)O_(2)工艺对总有机碳(TOC)去除效果最佳,去除率可达67.6%,较O_(3)工艺提高了39.8%;向O_(3)和O_(3)/H_(2)O_(2)体系加入MnO_(x)-GAC不利于去除卤代有机物,而向O_(3)和MnO_(x)-GAC/O_(3)体系加入H_(2)O_(2)能增强对卤代有机物去除效果。通过对物质定性分析,发现MnO_(x)-GAC/O_(3)和MnO_(x)-GAC/O_(3)/H_(2)O_(2)工艺对O_(3)体系难以去除的类蛋白物质和小分子代谢产物具有更好的去除效果。尤其以MnO_(x)-GAC/O_(3)/H_(2)O_(2)工艺去除效果最佳,能够去除大部分卤代芳香族化合物,同时有效减少卤代副产物的生成。对自由基进行定量分析,发现添加MnO_(x)-GAC或H_(2)O_(2)均可以增加体系中·OH含量,进而增强氧化能力。此外,添加MnO_(x)-GAC可以提高O_(2)^(-)·自由基含量,但添加H_(2)O_(2)会降低O_(2)^(-)·自由基含量。出水生物毒性分析结果显示只有O_(3)/H_(2)O_(2)和MnO_(x)-GAC/O_(3)/H_(2)O_(2)工艺出水对蛋白核小球藻和青海弧菌Q67生物毒性有所降低。因此,综合考虑污染物去除效果和出水生物毒性变化,MnO_(x)-GAC/O_(3)/H_(2)O_(2)工艺处理染料废水效能最高,并且能够有效降低出水生物毒性,为难降解染料废水的减毒处理提供了解决方案。

制浆造纸废水处理系统的AOX迁移与赋存

通过研究2家制浆造纸企业的废水与污泥样品,探究了废水处理流程中,可吸附有机氯化物(AOX)去除途径与其在污泥中的微观赋存规律。研究表明,制浆造纸废水末端AOX浓度低于1.0 mg/L;AOX主要通过生化处理去除,剩余污泥是AOX迁移的重要介质。AOX主要赋存于污泥细胞相与胞外聚合物(EPS)中,污泥吸附量达到总AOX处理负荷的21.1%~24.8%。

AOX漂白废水对黑鲷鱼卵及仔鱼的毒性效应

用含AOX的造纸漂白废水对人工养殖的黑鲷鱼卵和早期仔鱼进行了毒性实验．结果表明：对于AOX漂白废水的毒性，黑鲷鱼卵胚胎阶段比早期仔鱼阶段更为敏感．高浓度的AOX漂白废水对鱼卵孵化产生一定的抑制作用，对仔鱼产生尾部畸形和致死现象，鱼卵孵化的EC50和95％置信区间分别为0．018和0～0．087mL／mL；仔鱼72h LC50和96h LC50分别为0．557和0．774mL／mL，72h的LOEC和NOEC分别为0．032和0．001mL／mL，96h的LOEC和NOEC分别为0．003和0．001mL／mL．表明仔鱼对AOX漂白废水的毒性敏感性随着时间的推移而逐渐减弱．

控制AOX的产生量

通过对CEH三段漂白废水与其他漂白方法漂白废水的AOX检测对比,说明改革纸浆漂白方法是重要的和必要的,并对如何改革纸浆漂白方法以使AOX排放量达到控制标准提出了建议。

含Cl^(-)/Br^(-)体系2,4,6-三氯苯酚的臭氧氧化处理效能及毒性变化研究

2,4,6-三氯苯酚(2,4,6-trichlorophenol,2,4,6-TCP)作为典型的工业生产原料,常与无机卤素离子共存于工业废水中,然而目前少有实验报道后者对2,4,6-TCP氧化降解的影响机制。本文探究了在不同卤素离子条件下,2,4,6-TCP的臭氧氧化降解反应动力学及氧化效能变化,并通过模型预测和发光菌毒性实验评估了臭氧氧化处理过程中2,4,6-TCP降解中间体之间的毒性效应和溶液的毒性变化。结果表明,投加低浓度Cl^(-)(20 mmol·L^(-1))可使2,4,6-TCP的降解速率从0.234 mol·min^(-1)提升为0.237 mol·min^(-1),然而高浓度的Cl^(-)和Br^(-)会显著抑制2,4,6-TCP的降解。当体系中Cl^(-)和Br^(-)浓度分别从0 mmol·L^(-1)上升至300 mmol·L^(-1)和100 mmol·L^(-1)时,臭氧氧化2 h后2,4,6-TCP溶液的化学需氧量(chemical oxygen demand,COD)去除率下降了17%和18%,可吸附有机卤代物(adsorbable organic halides,AOX)去除率下降了15%和55%。研究表明2,4,6-TCP污染物主要在O_(3)、·OH和O_(2)^(-)·的共同作用下被降解,生成的2,6-二氯-1,4-苯二醇、2,6-二氯-1,4-苯醌和2,4,6-三溴苯酚的急性毒性和慢性毒性都比母体更高,且三元混合毒性实验表明降解中间体2,6-二氯-1,4-苯醌、2,6-二氯苯酚和2-氯苯酚之间存在协同毒性作用。整体上看,臭氧氧化处理过程中的AOX浓度与2,4,6-TCP溶液的毒性单位呈高度正相关关系,说明AOX物质对废水急性毒性的贡献较大,其对生态环境的潜在危害应引起更多关注。

我国制浆造纸AOX的来源分析及其减量化建议

使用AOX分析仪分析了若干纸张、纸浆、制浆原料和相关化学品AOX的含量,初步了解了制浆造纸AOX的来源并提出了几点AOX减量化建议。结果表明,收集到的纸张、纸浆、化学品、原料等都含有AOX。制浆造纸AOX的来源主要有原料本身的农药残留、水源或者化学品以及含氯漂白剂的使用。可以采用源头控制、清洁生产技术以及制定相关产品标准来减少我国制浆造纸AOX的产生量。

医院污水处理中可吸附有机卤化物(AOX)及其毒性研究

对序批式膜生物反应器(MBR)处理前后医院污水中的AOX进行了比较,分析了cRt值对不同水质中AOX生成量的影响及相应的生物毒性.结果表明,序批式MBR对医院污水中AOX的去除率达到63.6%,其中膜截留占14.5%;要获得相同的cRt值,原污水所需的投氯量显著高于MBR出水,相应生成的AOX浓度也较高;通过曲线拟合发现,随着cRt的增长,医院原污水中AOX浓度呈指数增长,而MBR出水呈线性关系.以粪大肠杆菌为指示微生物,要达到医院污水微生物排放标准(GB 18466-2005),医院原污水所需cRt为5.5(mg.h)/L,而MBR出水只需cRt为0.007 5(mg.h)/L,其相应的生物毒性分别为40.39μg/L和8.96μg/L(以K2Cr2O7计),AOX浓度分别为607.1μg/L和102.5μg/L.

若干漂白废水中AOX含量的测定

简要地介绍了用ECS1200卤化物检测仪测定废水中AOX的方法,并利用该仪器对若干漂白废水中AOX的含量进行了测定,分析对比了几种漂白工艺条件下AOX的产生情况。

我国若干纸厂漂白废水AOX含量的测定

介绍了测定造纸工业漂白废水可吸附有机卤素 （ Ａ Ｏ Ｘ） 含量的方法， 并提供了以该方法对我国有代表性的不同造纸原料、不同制浆方法、不同漂白工艺的１８ 个 （ 组） 样品测量数据。

生物吸附作用对漂白废水中AOX去除作用的研究

研究了ＣＥＨ 三段漂白废水二级生物处理中好氧及厌氧生物污泥对ＡＯＸ 吸附作用。结果表明，污泥生物吸附符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ 吸附等温式，好氧污泥对ＡＯＸ 的吸附量大于厌氧污泥，污泥对废水中低分子量ＡＯＸ 的吸附量大于高分子量ＡＯＸ。污泥的解吸实验则表明污泥的生物吸附是一不可逆过程；活性和受抑制的２ 种污泥的吸附量没有明显差别，其好氧、厌氧污泥的ＡＯＸ 单位碳原子的吸附能仅为０３７ 和０３８ｋＪ／ ｍｏｌ，表明生物吸附仅是与生物代谢无关的而与分子间爱德华力有关的物理吸附。

苹果果肉中抗氰氧化酶(AOX)的分离鉴定

水果果肉的组织特征决定了从果肉中抽提线粒体的方法与其它组织有所不同。采用平面细孔瓜果刨破碎果肉、差速离心、密度梯度纯化等方法能够得到活性较高的线粒体。Brother氧电极能够判断线粒体膜是否完整。利用PAGE凝胶电泳、WesternBlot(AOX单克隆抗体 )等分析手段 ,对‘RoyalGala’苹果中AOX进行了分离和鉴定。结果表明 :‘RoyalGala’苹果果肉线粒体中AOX单体的分子量约在 35～ 37kD之间 ,二聚体约为 90kD左右。这与其它已分离鉴定的产热植物或烟草等线粒体中AOX蛋白的分子量基本一致。

纸浆漂白过程AOX产量及排放量推算方法

由于采用氯气、二氧化氯和氯酸盐等含氯化学品,在纸浆漂白过程中,产生一定数量的可吸附有机氯化物(AOX),造成环境污染,于是减少纸浆漂白过程中AOX产量和排放量的问题一直受到关注。本文根据文献数据,建立AOX产量和排放量的计算式,根据纸浆种类、含氯化学品的用量和废水处理方式,该计算式能够推算出漂白过程中AOX产量和排放量。此推算方法可作为制浆企业漂白工艺选择和调整的参考。

过氧化氢在降低二氧化氯漂白废水中AOX含量的应用

二氧化氯漂白是降低废水中吸附性有机氯化物(AOX)生成量的一种有效的漂白方法,同样的有效氯含量,二氧化氯漂白废水中AOX的含量是氯气漂白废水中的1/5;但是通常使用的工业二氧化氯中含有少量的氯气,这样大大增加了二氧化氯漂白废水中AOX的含量,据研究,在二氧化氯漂液中加入少量的过氧化氢,可以有效地减少AOX的生成量,按二氧化氯中含有的氯气的不同,减少的AOX含量约为其生成量的20%左右。

羊毛防毡缩工艺条件对处理废水中AOX浓度的影响——工艺条件的优化及废水中AOX浓度的测定

在正交实验的基础上优化羊毛防毡缩工艺以降低废水中AOX的浓度 ,并对不同处理工艺下羊毛的毡缩率及废水中的AOX浓度等指标进行了测试。结果表明 ,优化工艺条件下羊毛织物的毡缩率等指标没有显著的变化 。

纸浆ECF漂白过程AOX形成机理研究进展

制浆造纸企业采用无元素氯(ECF)技术漂白纸浆可以实现环境、经济和社会效益的统一。二氧化氯是ECF漂白技术的主要漂剂,具有良好的脱木素选择性,可大幅度减少漂白废水的污染负荷,但漂白过程产生的少量可吸附有机卤素(AOX)具有较强的毒性作用和难降解性。目前,ECF漂白过程AOX的形成机理及其对环境的影响机理尚未完全清楚。本论文分析了国内外纸浆漂白过程AOX形成研究现状,重点论述了木素及其模拟物与二氧化氯反应机理的研究进展,旨在为漂白过程AOX形成机理提供理论依据,同时通过论述分子模拟理论在木素氧化过程的应用现状,提出纸浆二氧化氯漂白过程AOX形成机理研究的新方法,从分子水平提出研究AOX形成的控制要点,为评估AOX对环境的影响以及实际生产过程中有效控制AOX的形成提供理论依据。

简易AOX测定方法的研究

本文简要地介绍了一种分析测定漂白废水中AOX含量的简易方法 ,介绍了该方法的仪器结构设计和实验操作步骤 ,同时采用该方法测量了一些漂白废水中AOX的含量 。

桉木蒸煮漂白过程AOX的来源、去向及对废水排放的影响

分析了桉木中AOX在蒸煮段的变化规律及漂白段的来源、去向及影响因素,同时根据造纸行业废水排放标准分析了其对废水排放的影响。结果表明,桉木原料本身AOX含量为16.02mg/kg浆,其AOX在蒸煮段去向有3处。即使不漂白,后续产品中也可能含有AOX。桉木浆ODEDD漂白过程中,AOX不仅形成于D0段,还形成与D1、D2段。经过物理的不同条件的洗涤之后,纸浆中的AOX不容易洗涤出来。采用无元素氯漂白,只要控制好工艺条件,AOX排放一般不会超标。

纸浆漂白废水AOX含量的检测技术

纸浆漂白废水中AOX含量的测定分析方法除了两个国家标准外,还有仪器检测和一些简单分析方法。在分析中会有各种影响因素,采取正确及时的措施可以使AOX的检测既迅速又准确。

强化CEH三段漂白工艺降低漂白废水中AOX的生成量

CEH漂白工艺中产生的有毒物质对环境的污染是该工艺逐渐被淘汰的主要原因,CEH漂白废水不但向环境中排放大量的COD、BOD,而且还释放出大量的氯酚等"三致"(致癌、致畸、致突变性)物质。但我国的许多造纸厂仍采用CEH漂白工艺,因此强化和改进CEH漂白工艺来降低漂白过程中可吸附有机氯化物的生成量在我国有很重要的现实意义。主要论述了关于CEH三段漂白过程中各段的强化和改进,通过强化漂白条件降低各段漂白废水中AOX的生成量。

木聚糖酶预处理降低漂白废水中的AOX

研究了木聚糖酶预处理对后续漂白废水中AOX含量的影响。研究表明,木聚糖酶预处理降低了纸浆中的木素含量,提高了后续漂白中纸浆的可漂性,后续漂白中在不影响纸浆白度的情况下,降低漂剂用量,减少漂后废水中AOX的含量。